[发明专利]2 -（ 3＇，5＇- 二卤苯甲基 ）苯并咪唑类四个新型化合物及其制备方法

摘要

本发明涉及2-（3＇，5＇-二卤苯甲基）苯并咪唑类四个新型化合物及其制备方法。这四个化合物为2-（3＇，5＇-二氟苯甲基）苯并咪唑、2-（3＇，5＇-二氯苯甲基）苯并咪唑、2-（3＇，5＇-二溴苯甲基）苯并咪唑和2-（3＇-氟-5＇-氯苯甲基）苯并咪唑。本发明将邻苯二胺、卤代苯乙酸拌匀在多聚磷酸中，用微波照射，倒入冰水中，用氢氧化钠水溶液调节pH值为7.0～8.5，抽滤后，用乙醇与水混合溶剂重结晶，得2-（3＇，5＇-二卤苯甲基）苯并咪唑类化合物纯品。解决了常规方法制备苯并咪唑类化合物成本高、反应时间较长、高耗能等缺陷。本发明产率高达82.8%～90.8%，污染少，成本低。

主权项

1.2 -（ 3＇，5＇- 二卤苯甲基 ）苯并咪唑类四个新型化合物及其制备方法，其特征为以下步骤制备：（ 1 )将邻苯二胺、卤代苯乙酸拌匀在多聚磷酸中；（ 2 )用微波照射；（ 3 )缓慢倒入冰水中，用氢氧化钠水溶液调节PH值为7.0 ～ 8.5；（ 4 )抽滤后，用乙醇与水混合溶剂重结晶，得2 -（ 3＇，5＇- 二卤苯甲基 ）苯并咪唑类化合物纯品；以上所述2 -（ 3＇，5＇- 二卤苯甲基 ）苯并咪唑类化合物为以下四个新型化合物，其四个新型化合物结构式及表征如下：2 -（ 3＇，5＇- 二氟苯甲基 ）苯并咪唑 分子式：C₁₄H₁₀F₂N₂，分子量：244.2，m.p. 179 ～ 180 ℃；经UV测定，含量99.8 % ； ，ν，cm^-1：3447.3（w），3083.9（w），2998.3（w），2737.5（w），1613.1（w），1537.9（s），1516.8（s），1420.4（s），1282.9（s），766.1（s），747.9（m）；                               ¹HNMR，(CDCl₃) δ(ppm)：3.84（s，2H，—CH₂—）；4.30（s，H，—NH）；6.90～7.10（m，3H，）；7.20～7.60（m，4H，）； MS(FAB)m/z(100%)：244.2（M⁺，95.3），243.2［ （M – 1）⁺，100  ］，225.1（M⁺ – F，5.3），130.0（－1，10.4 ），112.1［－ 1，6.2 ］，77.0（C₆H₅，4.1）；元素分析：理论值C₁₄H₁₀F₂N₂：C 68.85，H 4.13，N 11.47，F 15.56；实测值：C 68.76，H 4.21，N 11.52，F 15.53；2 -（ 3＇，5＇- 二氯苯甲基 ）苯并咪唑  分子式：C₁₄H₁₀Cl₂N₂，分子量：277.1，m.p. 200 ～ 201 ℃；经UV测定，含量99.6 % ；，ν，cm^-1：2934.4（w），2754.0（w），1624.8（w），1588.1（s），1561.4（m），1473.6（vs），1418.2（s），1293.5（s），1061.5（s），809.0（s），726.1（m）；¹HNMR，(CDCl₃) δ(ppm)：4.20（s，2H，—CH₂—）；6.97～7.11（d，3H，）；7.25～7.28（d，2H，5—H，6—H）；7.64～7.67（d，2H，4—H，7—H）；   MS(FAB)m/z(100%)：277.1（ M⁺，95.4 ），276.0［ （M – 1）⁺，100 ］，241.6（M⁺ – Cl，14.2），208.0［ （M ＋ 2）⁺ －2Cl，6.5 ］，173.1［ （M － 1）⁺ －，6.1 ］，166.6［ （M ＋ 1）⁺ －，32.2 ］；元素分析：理论值C₁₄H₁₀C_l2N₂：C 60.67，H 3.64，N 10.11，Cl 25.58；实测值：C 60.72，H 3.71，N 10.31，Cl 25.49；2 -（ 3＇，5＇- 二溴苯甲基 ）苯并咪唑  分子式：C₁₄H₁₀Br₂N₂，分子量：366.0，m.p. 193 ～ 194 ℃；经UV测定，含量99.4 % ；，ν，cm^-1：3670.7（s），3086.2（w），2907.8（w），2768.3（w），1761.0（s），1586.3（s），1556.7（s），1422.1（vs），1321.9（w），1269.9（s），1216.1（m），1026.8（m），860.3（m），739.3（vs），670.8（m）；                                  ¹HNMR，(CDCl₃) δ(ppm)：4.26（s，2H，—CH₂—）；7.17（d，2H，2＇—H，6＇—H）；7.30～7.34（d，2H，5—H，6—H）；7.52～7.54（s，H，4＇—H）；7.74～7.78（d，2H，4—H，7—H）；MS(FAB)m/z(100%)：366.9［ （M ＋1）⁺，62.7 ］，365.9（ M ⁺，13.9 ），365.0［ （M －1）⁺，100 ］，363.0（ M ⁺－3，50.6 ），113.0（ 6.3 ），104.1（，4.2 ）； 元素分析：理论值C₁₄H₁₀Br₂N₂：C 45.94，H 2.75，N 7.65，Br 43.66；实测值：C 45.98，H 2.82，N 6.67，Br 43.54；2 -（ 3＇- 氟- 5＇- 氯苯甲基 ）苯并咪唑   分子式：C₁₄H₁₀ClFN₂，分子量：206.5，m.p. 189 ～ 190 ℃；经UV测定，含量99.4 % ；，ν，cm^-1：3190.9（w），2919.0（w），1618.9（w）， 1562.5（s），1538.6（s），1465.0（s），1419.2（vs），1289.7（s），1060.1（m），787.5（s），737.3（m）；¹HNMR，(CDCl₃) δ(ppm)：4.10（s，2H，—CH₂—）；4.50（s，H，—NH）；6.92～7.14（m，3H，）；7.24～7.68（m，4H，）；MS(FAB)m/z(100%)：260.5（ M ⁺，95.4 ），259.4［ （M －1）⁺，100 ］，225.0（M⁺ – Cl，13.3），166.5［ （M ＋1）⁺ －，34.5 ］，130.0［－1，10.8 ］， 129.5［－1，5.4 ］； 元素分析：理论值C₁₄H₁₀F₂N₂：C 64.50，H 3.87，Cl 13.6，F 7.29，N 10.75；实测值：C 64.56，H 3.95，Cl 13.57，F 7.27，N 10.77。