[发明专利]基于非贵金属的氢化硅烷化催化剂

摘要

本申请披露了含有三齿吡啶二亚胺配体的锰、铁、钴或镍络合物作为氢化硅烷化催化剂的用途。这些络合物对于有效地催化氢化硅烷化反应，以及提供相对于现有催化剂体系有所改进的选择性和产率是有效的。

主权项

使包括甲硅烷基氢化物和含有至少一个不饱和基团的化合物的组合物氢化硅烷化的方法，所述方法包括：(i)任选地在溶剂的存在下，使所述组合物与式(I)的络合物接触，从而使所述甲硅烷基氢化物与含有至少一个不饱和基团的化合物反应，以制备含有所述络合物的氢化硅烷化的产物，和(ii)任选地从所述氢化硅烷化产物中除去所述络合物，其中所述式(I)的络合物是：其中：G是Mn、Fe、Ni或Co；x是0或1；R₁、R₂、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈和R₉每次出现时独立地为H，C1‑18烷基，C1‑C18取代的烷基，芳基，取代的芳基，或惰性的官能团；R₃每次出现时独立地为H，C1‑C18烷基，C1‑C18取代的烷基，或惰性的官能团，其中除了氢之外，R₁至R₉任选地还含有至少一个杂原子；R₁₀每次出现时为C1‑C18烷基，C1‑C18取代的烷基，芳基或取代的芳基，其中R₁₀任选地含有至少一个杂原子；任选地，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉和R₁₀中彼此相邻的任意两个可在一起形成环，所述环是取代的或未取代的，饱和的，或不饱和的环化结构；其中所述甲硅烷基氢化物选自R³_a(R⁴O)_bSiH(式II)、Q_uT_vT_p^HD_wD^H_xM^H_yM_z(式III)、R₃Si(CH₂)_f(SiR₂O)_eSiR₂H(式XX)、(RO)₃Si(CH₂)_f(SiR₂O)_eSiR₂H(式XXI)，及其组合，其中Q是SiO_4/2，T是R'SiO_3/2，T^H是HSiO_3/2，D是R'₂SiO_2/2，D^H是R'HSiO_2/2，M^H是H_gR'_3‑gSiO_1/2，M是R'₃SiO_1/2，R³、R⁴和R'每次出现时独立地为C1‑C18烷基，C1‑C18取代的烷基，芳基，或取代的芳基，其中R³、R⁴和R'任选地含有至少一个杂原子；a和b是0至3的整数，条件是a+b＝3，f的值为1至8，e的值为1至11，每个g的值为1至3，p为0至20，u为0至20，v为0至20，w为0至1000，x为0至1000，y为0至20，和z为0至20，条件是p+x+y等于1至3000，和满足在所述甲硅烷基氢化物中所有元素的化合价；其中所述含有至少一个不饱和基团的化合物选自炔、C2‑C18烯烃、环烯烃、不饱和环烷烃、不饱和环烯烃、不饱和环烷基环氧化物、不饱和烷基环氧化物、末端不饱和胺、不饱和芳烃、烷基封端的烯丙基聚醚、不饱和芳基醚、乙烯基官能化的硅烷、乙烯基官能化的有机硅、末端不饱和的丙烯酸酯或丙烯酸甲酯、末端不饱和的聚氨酯聚合物，及其组合，条件是当所述式(I)的络合物是铁，双(二氮)[N,N'‑[(2,6‑吡啶二基κN)二次乙基]双[2,6‑双(1‑甲基乙基)苯胺‑κN]]‑,(SP‑5‑13)‑配位化合物且所述甲硅烷基氢化物是三乙基硅烷时，所述含有至少一个不饱和基团的化合物不能是烷基封端的烯丙基聚醚或苯乙烯；和当所述式(I)的络合物是铁，双(二氮)[N,N'‑[(2,6‑吡啶二基κN)二次乙基]双[2,6‑双(1‑甲基乙基)苯胺‑κN]]‑,(SP‑5‑13)‑配位化合物且所述甲硅烷基氢化物是甲基双(三甲基甲硅烷氧基)硅烷时，所述含有至少一个不饱和基团的化合物不能是烷基封端的烯丙基聚醚。