[发明专利]镍复合氢氧化物及其制造方法、非水系电解质二次电池用正极活性物质及其制造方法以及非水系电解质二次电池

摘要

一种锂复合氧化物，其具有均匀且适度的粒径，并且基于中空结构而具有高的比表面积，能够以工业化规模进行生产。通过对用作原料的镍复合氢氧化物的粒度分布进行控制，并针对具有由微细一次粒子构成的中心部和存在于该中心部的外侧的由比前述一次粒子大的板状一次粒子构成的外壳部的结构的复合氢氧化物，进行析晶时的pH控制，由此，分离成为核生成工序和粒子生长工序，并且，对各工序中的反应环境以及供给于各工序中的金属化合物中的锰含量分别进行持续控制而获得。

主权项

一种镍复合氢氧化物的制造方法，其是通过析晶反应来制造以通式(1)：NixCoyAlzMntMs(OH)2+a表示的镍复合氢氧化物的制造方法，并且，该通式(1)中，x+y+z+t+s＝1，0≤y≤0.3，0＜z≤0.1，0.001＜t≤0.05，0≤s≤0.05，0≤a≤0.5，M是选自于由Mg、Ca、Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo和W所构成的组中的至少一种的添加元素，其特征在于，其具有：核生成工序，该工序控制包含以通式(a)：NixCoyAlzMntMs的组成比含有金属元素的金属化合物、以及铵离子供体的核生成用水溶液，以将该水溶液的以液温25℃为基准计的pH值控制成为12.0～14.0，并且在氧浓度超过1容量％的氧化性环境中进行核生成，并且，该通式(a)中，x+y+z+t+s＝1，0≤y≤0.8，0≤z≤0.1，0.1≤t≤0.8，0≤s≤0.05，M是选自于由Mg、Ca、Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo和W所构成的组中的至少一种的添加元素；以及粒子生长工序，该工序控制含有在前述核生成工序中形成的核的粒子生长用水溶液以将该水溶液的以液温25℃为基准计的pH值控制成10.5～12.0，使前述核生长，并且在从该粒子生长工序开始时起算的相对于该粒子生长工序的从开始至结束的全部时间的1～15％的范围内从前述氧化性环境切换至氧浓度在1容量％以下的氧和非活性气体的混合环境，并且，将供给的金属化合物切换至以通式(b)：NixCoyAlzMntMs的组成比含有金属元素的金属化合物，并且，该通式(b)中，x+y+z+t+s＝1，0≤y≤0.3，0≤z≤0.1，0≤t＜0.05，0≤s≤0.05，M是选自于由Mg、Ca、Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo和W所构成的组中的至少一种的添加元素，并且，当至少前述核生成用水溶液中含有的金属化合物和对前述粒子生长工序中供给的金属化合物中的任一者中均不含铝时，还包括针对所述粒子生长工序中得到的镍钴复合氢氧化物包覆铝化合物的工序。