[发明专利]一种可应用于生物样品前处理的磁性碳纳米管表面分子印迹聚合物的制备方法

摘要

本发明涉及一种印迹载体具有功能单体作用、用替代模板技术避免模板泄露的磁性碳纳米管表面分子印迹材料的制备方法。制备过程主要包括四个步骤磁性碳纳米管的制备、乙烯基修饰的磁性碳纳米管的制备，表面分子印迹聚合反应以及模板分子的洗脱。本发明提供的合成方法简便易行，制得的磁性碳纳米管表面分子印迹材料具有活性中心均匀、特异识别能力强、磁学性能优异、机械强度高、吸附容量大和结合动力学快速等特点。不仅可用于各类固相萃取技术的理想吸附剂或涂层材料、色谱分离填料，也可用于分子印迹传感器及芯片的制备，对喹诺酮类药物特异性识别和高灵敏度检测研究将具有重要意义。

主权项

一种磁性碳纳米管表面分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于制备包括以下步骤：a.羧基化碳纳米管的制备：将多壁碳纳米管加入摩尔比3/1浓HNO3‑浓H2SO4的混合溶液中，超声处理2h使其分散，再于80℃在磁力搅拌下回流12h，之后过滤分散液，将得到的颗粒用蒸馏水反复洗涤至中性，在65℃真空干燥过夜，备用；b.溶剂热法制备磁性碳纳米管：将步骤a制得的羧基化碳纳米管、三氯化铁、乙酸钠和丙烯酸钠加入由乙二醇和二乙二醇组成的混合溶剂中，超声1h得到黑色的混合溶液，将其转入聚四氟乙烯材质的反应釜中，密封，置于马弗炉中反应，反应结束后冷却至室温，用乙醇和水洗数次，于65℃真空干燥至恒重，备用；c.乙烯基修饰磁性碳纳米管的合成：将步骤b制得的磁性碳纳米管溶解在体积比5/1乙醇和高纯水混合溶液中，超声处理15min，再依次加入氨水和正硅酸四乙酯，在室温下连续搅拌反应12h，用外部磁场分离合成的产物，用高纯水和乙醇冲洗，真空干燥后得到磁性碳纳米管表面二氧化硅，将其溶解于乙醇中，超声处理15min，剧烈搅拌混合物，加入3‑(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，将混合物在室温下连续搅拌反应24h，用外部磁场分离合成的产物，用甲醇冲洗，真空干燥，备用；d.将模板分子加替沙星(gatifloxacin)、诺氟沙星(norfloxacin，氟哌酸)、氧氟沙星(ofloxacin，氟嗪酸)、左氧氟沙星(levofloxacin)、培氟沙星(pefloxacin)、依诺沙星(enoxacin)、西诺沙星(cinoxaci)、环丙沙星(ciprofloxacin)、洛美沙星(lomefloxacin)、甲磺酸曲伐沙星(trovafloxacin mesilate)或盐酸克林沙星(clinafloxacin hydrochloride)，与功能单体甲基丙烯酸、丙烯酸、2‑乙烯基吡啶或4‑乙烯基吡啶加入溶剂中混合，振荡2h，得到预装配溶液，备用；将步骤c制得的乙烯基修饰磁性碳纳米管加入溶剂中超声分散，然后加入上述预装配溶液及交联剂，超声30min，得到预聚液，备用；e.将分散剂溶解于溶剂中，然后加入预聚液及引发剂，于氮气氛围中一定温度条件下搅拌反应，然后分离聚合物，在超声波下用甲醇‑乙酸混合液洗涤多次，直到用高效液相‑阵列二极管紫外检测法检测不到模板分子，聚合物再用水洗涤数次，在60℃下干燥至恒重，得到磁性碳纳米管表面分子印迹材料。