[发明专利]一种植物油苯并噁嗪共聚物弹性体的制备方法

摘要

本发明公开了一种植物油苯并噁嗪共聚物弹性体的制备方法。该弹性体是由植物油基预聚体、含氨基的苯并噁嗪单体、单环苯并噁嗪单体和双环苯并噁嗪单体共聚而成，其中植物油预聚体是将环氧植物油油浴加热至85～120℃时，加入多元胺和叔胺催化剂，油温升高至95～125℃，恒温反应1.5～3.5小时后制得；含氨基的苯并噁嗪为氨基取代酚类化合物、苯胺和多聚甲醛脱水缩合反应制得；苯并噁嗪为酚类化合物、苯胺和多聚甲醛经脱水缩合反应制得。本发明以植物油基预聚体为软段，以聚苯并噁嗪为硬段，以含有胺基的苯并噁嗪为接枝剂，制得的植物油苯并噁嗪共聚物弹性体，具有高模量、高玻璃化转变温度、高热态强度、优良的热稳定性和热机械性能。

主权项

一种植物油苯并噁嗪共聚物弹性体的制备方法，其特征在于包括如下步骤：(1)将环氧植物油油浴加热至85～120℃时，加入多元胺和叔胺催化剂，环氧植物油、多元胺和叔胺催化剂的质量比为100∶2.5～8.5∶0.2～1.0，然后将油温升高至95～125℃，继续恒温反应1.5～3.5小时后停止反应，得植物油基预聚体；(2)将含氨基取代苯酚溶解于四氢呋喃，放入冰水浴中搅拌15～30分钟，滴加三氟乙酸酐，含氨基取代苯酚和三氟乙酸酐的质量比为100∶115～250，在30～60分钟滴完；蒸发去除四氢呋喃，然后加入乙酸乙酯将产物溶解，以饱和食盐水洗涤，加入无水硫酸钠干燥，过滤后减压脱去溶剂后得到产物1；将产物1溶解于乙酸乙酯中，然后加入苯胺和多聚甲醛，产物1、苯胺和多聚甲醛的质量比为100∶32～35∶25～33，油浴加热3～5个小时，冷却后分别以碳酸钠溶液和蒸馏水洗涤，减压脱去溶剂后得到产物2；将产物2、乙酸乙酯、甲醇和硼氢化钠按照质量比100∶25～50∶1～3∶25～60加入反应器中，在室温下搅拌4～6小时，然后分别以饱和食盐水和蒸馏水洗涤3次，加入无水硫酸钠干燥，过滤后减压脱去溶剂，得到含氨基的苯并噁嗪单体；(3)将苯胺与多聚甲醛加入反应器中，当反应温度达到45～55℃时，恒温持续搅拌30～45min；接着在体系中加入苯酚，苯酚和苯胺的摩尔比为1∶1～1.1，苯酚与多聚甲醛的质量比为100∶45～60，控制反应温度为110～120℃，反应持续2～3小时后结束反应，冷却到室温，得到单环苯并噁嗪单体；(4)将苯胺与多聚甲醛加入反应器中，当反应温度达到45～55℃时，恒温持续30～45min；接着在体系中加入双酚类化合物，双酚类化合物与苯胺的摩尔比为1∶2～2.1，双酚类化合物与多聚甲醛的质量比为100∶38～55，控制反应温度为110～120℃，反应持续2～3小时后结束反应，冷却到室温，得到双环苯并噁嗪单体；(5)将所述植物油基预聚体和含氨基苯并噁嗪溶解于乙酸乙酯，升温至65～70℃反应2.5～3.5小时，然后加入所述的单环苯并噁嗪、所述的双环苯并噁嗪、五氯化磷和2‑乙基‑4‑甲基咪唑；植物油基预聚体、含氨基苯并噁嗪、单环苯并噁嗪、双环苯并噁嗪、五氯化磷和2‑乙基‑4‑甲基咪唑质量比为100∶0.5～2.0∶4.5～9.5∶0.1∶～2.0∶0.05～0.2∶0.05～0.3，搅拌均匀后蒸发掉溶剂，将混合物升温至140～180℃，固化反应1～3小时后获得聚苯并噁嗪弹性体。