[发明专利]一种处理焦炉煤气脱硫副产品硫膏的方法

摘要

一种处理焦炉煤气脱硫副产品硫膏的方法，其特征在于，硫膏处理包括溶硫除杂质、脱色除杂、降温析晶、产品干燥等步骤，废液处理包括脱色除杂、含盐滤液减压浓缩、硫氰酸铵分离、硫氰酸铵乙醇滤液浓缩析晶、硫氰酸铵产品干燥、硫酸铵分离、硫代硫酸铵滤液浓缩析晶、硫代硫酸铵产品干燥等。本发明对硫膏及含硫废液处理彻底，产品回收利用率高，无混盐和废水排放无二次污染，工艺清洁环保。同时还具有适应能力强，生产弹性大，资源利用率高等显著特点。

主权项

一种处理焦炉煤气脱硫副产品硫膏的方法，包括硫膏处理和废液处理，其特征在于：硫膏处理：步骤1：溶硫除杂质：硫膏与溶剂四氯乙烯按重量比1:4～1:15在溶解釜内搅拌混合后，升温至90～110℃，保持此温度30～60分钟后通过分水装置将四氯乙烯上层含盐水相分出，进入废液处理步骤；将剩余有机相进行热过滤操作得含硫的四氯乙烯滤液和少量含有粉煤灰和无机杂质的粉煤灰滤饼；粉煤灰滤饼用于掺入煤中燃烧；步骤2：脱色除杂：将步骤1的含硫四氯乙烯溶液置于脱色釜中保温100～110℃下加入0.02～0.1%(w/w)的活性炭脱色30～60分钟后，进行热过滤得脱色后含硫四氯乙烯滤液和活性炭滤饼；活性炭滤饼送专业回收企业再生处理；步骤3：降温析晶：将步骤2含硫四氯乙烯滤液转入结晶釜中缓慢降温至20～30℃，降温速度控制在30～40℃/h,随温度降低，硫磺大量析出，进行离心操作后得硫磺晶体和含少量硫磺的四氯乙烯滤液，含少量硫磺的四氯乙烯滤液返回至步骤1循环使用；步骤4：产品干燥：将步骤3硫磺晶体于常压下热风干燥，温度80～100℃，时间1～2h,得纯度﹥99%硫磺产品；热风带出的溶剂通过管道进入冷凝装置冷凝后返回至步骤1循环使用；废液处理：步骤1：脱色除杂：硫膏处理步骤1分出的含盐水相中加入0.1～1%(w/w)活性炭于80～100℃下保温30～60分钟，然后进行过滤操作得脱色后含盐滤液和活性炭滤饼，活性炭滤饼送专业回收企业再生处理；步骤2：含盐滤液减压浓缩：将步骤1含盐滤液于60～80℃，真空度70～90mmHg下减压浓缩至比重为1.18～1.26(g/ml)时停止浓缩，获得含水量为10～30%（w/w）的浓缩含盐滤液，将浓缩含盐滤液保温状态下转至析晶釜，浓缩过程蒸出的含氨水溶液留待后续步骤使用和补充至焦炉煤气脱硫系统中；步骤3：硫氰酸铵分离：按照4～10L/kg比例，将95%乙醇与浓缩含盐滤液加入析晶釜中混合搅拌后冷却至10～30℃，然后进行离心操作，得含硫氰酸铵乙醇滤液和含硫代硫酸铵与硫酸铵混合盐的滤饼；步骤4：硫氰酸铵乙醇滤液浓缩析晶：将步骤3硫氰酸铵乙醇滤液于常压下蒸出含水乙醇至比重为1.2～1.25(g/ml)时停止浓缩，降至10～30℃后进行离心操作，得硫氰 酸铵晶体和硫氰酸铵乙醇饱和滤液,硫氰酸铵乙醇饱和滤液返回至步骤3中循环利用，蒸出含水乙醇经精馏装置分离出乙醇后返回步骤3中循环使用；步骤5：硫氰酸铵产品干燥:将步骤4所得硫氰酸铵晶体热风干燥，温度80～100℃，时间1～2h，得纯度﹥99%的硫氰酸铵产品；步骤6：硫酸铵分离：按照3～5L/kg的比例，将步骤2中蒸出的含氨水溶液与步骤3含硫代硫酸铵与硫酸铵混合盐的滤饼加入反应釜中混合，然后按照氢氧化钙/硫酸铵的摩尔比为1:1～1.2:1的比例加入氢氧化钙粉末；继续搅拌30～60分钟，离心过滤，得含硫代硫酸铵滤液和硫酸钙滤饼；硫酸钙滤饼在100～120℃下干燥1～2小时后得纯度﹥98%的硫酸钙产品；步骤7：硫代硫酸铵滤液浓缩析晶：将步骤6硫代硫酸铵滤液于60～80℃，真空度70～90mmHg下减压浓缩至比重为1.2～1.24(g/ml)时停止浓缩，保温转移至析晶釜，冷却至10～30℃后进行离心操作，得含硫代硫酸铵的滤饼和含硫代硫酸铵的饱和滤液；浓缩过程蒸出的含氨水溶液补充至焦炉煤气脱硫系统中；含硫代硫酸铵的饱和滤液返回步骤6滤液中继续浓缩析晶；步骤8：硫代硫酸铵产品干燥：将步骤7硫代硫酸铵滤饼于常压50～80℃下热风干燥1～2小时得纯度﹥98%的硫代硫酸酸铵产品。