[发明专利]从提锗煤渣和提锗酸渣中二次回收锗的工艺方法

摘要

一种从提锗煤渣和提锗酸渣中二次回收锗的工艺方法，本发明涉及火法冶金技术领域，具体地说是一种火法从含锗废渣中二次回收锗的工艺方法。本发明的工艺包括了洗涤脱酸和脱氯、破碎配料、冶炼、收集锗精矿和二氧化锗制备的工艺步骤，本发明的工艺使锗的挥发率及富集比能得到大大提高，从提锗废渣到锗精矿的回收率可以达到73-80%，富集比可达到100-300倍，产出的锗精矿锗的盐酸蒸馏回收率可以达到92%以上，可以使提锗废渣中锗含量低于40g/t,可作为充填物回填到采空区，以消除提锗废渣对环境的污染。

主权项

一种从提锗煤渣和提锗酸渣中二次回收锗的工艺方法，其特征在于该方法包括以下的工艺步骤：第一步，将提锗酸渣采用热水或冷水充分洗尽，使提锗酸渣的洗水的pH值大于5，洗尽后的提锗酸渣氯含量小于0.1%，以减少对火法冶炼炉的腐蚀和锗的损失，并经压滤后使提锗酸渣的水分小于35%，以便于配入炉料；第二步，将提锗煤渣或提锗酸渣与工业褐煤破碎后，混合搅拌均匀，配制成含锗量不低于200g/t，水分不高于30%，灰分不高于45%，发热值不低于12550kJ/kg的混合炉料，以使混合炉料的发热值、含碳量、水分等达到锗挥发的条件；第三步，冶炼炉炉排上事先平铺工业褐煤作为底火，以提高炉膛内的温度达到900℃以上，将上述混合炉料均匀地投入到冶炼炉内的燃烧煤层上，直至投到煤层上有40‑60cm厚时为止，若煤层过厚燃烧不充分，若煤层过薄还原性气氛不足，都不利于锗的挥发，通过调节鼓风量和引风量的大小，调节撬火和拨火的次数，控制冶炼炉内的反应温度在1000‑1250℃，以保持燃烧层有较强的还原性气氛促进锗的挥发，当混合料燃烧层完全燃烧，炉内温度低于800℃时，冶炼时间达到1.5‑2.5 h后，走动炉排出渣；第四步，待处理完规定的混合炉料，混合炉料中的锗都挥发完成后，停止鼓风机和引风机，起动脉冲振打电机收集含锗烟尘即得到锗精矿；第五步，将收集到的锗精矿投入搪瓷蒸馏反应釜内，按体积为锗精矿重量的1.0‑1.5倍的量放入水，按体积为锗精矿重量的3.0‑5.0倍的量放入10 mol.L‑1的工业盐酸，搅拌均匀后，加热蒸馏分离得到四氯化锗，四氯化锗经复蒸精馏提纯工序，再进行水解，可制备得到二氧化锗，蒸馏起始酸度控制在7.5‑9.0mol/L，蒸馏残液酸度控制在6.0‑6.5mol/L。