[发明专利]一种碘代苯胺类衍生物的合成方法

摘要

本发明公开了一种碘代苯胺类衍生物的合成方法：先利用双滴法制备碘酸根插层的锌铝水滑石，然后在pH为3.7～5.2的酸性缓冲溶液中，加入碘酸根插层的锌铝水滑石、碱金属碘化物或碱土金属碘化物、式（I）所示的苯胺类衍生物，剧烈搅拌反应，制得式（II）所示的碘代苯胺类衍生物。本发明提供的碘酸根插层的水滑石在缓冲液中缓释出碘酸根，与溶液中的碘离子反应生成活性态碘，降低了反应活化能，也克服了碘单质作为碘源易升华的缺点，提高了原料的利用率。与已有的技术相比，反应时间较短，收率相当。

主权项

1.一种碘代苯胺类衍生物的合成方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：（1）制备碘酸根插层的锌铝水滑石：配制除CO₂的碘酸钾饱和溶液，作为反应底液，配制硝酸锌和硝酸铝的混合溶液，作为A液，所述A液中总的锌铝金属离子的浓度为0.5～1mol/L，锌离子、铝离子的物质的量之比为2：1；配制1～2mol/L的NaOH溶液作为B液；所述A液中的锌离子、反应底液中的碘酸钾、B液中的NaOH的物质的量之比为1：0.3～0.5：3～5；在氮气气氛、室温条件下，采用双滴法将A、B液同时缓慢滴加入反应底液中，剧烈搅拌，滴加时控制反应体系的pH值保持在6.8～7.2；将A液滴完后，反应液继续在室温下搅拌30～60min，然后于60～70℃下晶化20～30h，过滤，洗涤至中性，最后烘干至恒重，研磨，制得碘酸根插层的锌铝水滑石，检测其中的含碘量；（2）pH值范围在3.7～5.2之间的酸性缓冲溶液中加入碱金属碘化物或碱土金属碘化物，式（I）所示的苯胺类衍生物，步骤（1）制得的碘酸根插层的锌铝水滑石，常压下15℃～100℃温度下剧烈搅拌反应1h～8h，反应混合液经后处理制得式（II）所示的碘代苯胺类衍生物；所述碱金属碘化物或碱土金属碘化物中的碘离子与碘酸根插层的锌铝水滑石中的碘酸根的物质的量之比为5～6：1；所述碘酸根插层的锌铝水滑石中的碘酸根的物质的量根据碘酸根插层的锌铝水滑石检测的含碘量及其质量用量计算得到；所述式（I）所示的苯胺类衍生物与碱金属碘化物或碱土金属碘化物中的碘离子的物质的量之比为1:0.8～3；式（I）或式（II）中，R₁选自氢、C1～C5的烷基、C1～C5的烷氧基或卤素，所述卤素为F、Cl、Br或I；R₂选自氢、C1～C5的烷基或氨基。