[发明专利]一种三乙胺法甘氨酸缚酸剂三乙胺的回收方法

摘要

本发明提供了一种三乙胺法甘氨酸回收缚酸剂三乙胺的生产工艺，可以联产工业级氯化钙产品。用水溶液洗涤三乙胺盐酸盐结晶固体，去除杂质。洗涤过的三乙胺盐酸盐晶体溶解在水中，加入氢氧化钙或者是氧化钙，调节PH值10-12，得到有三乙胺分层的氯化钙分层溶液。分离出粗品三乙胺经过脱水、静置后得到合格三乙胺。氯化钙水溶液打入蒸发设备进行蒸发浓缩，回收含有三乙胺的冷凝液循环使用，去溶解洗涤过的三乙胺盐酸盐。剩下的氯化钙溶液用盐酸调节PH值7.5-9以后，送入蒸发器中蒸发，冷却结晶，过滤，200℃左右干燥得到二水氯化钙产品。洗涤液加入浓硫酸和尿素处理，分别得到硫酸钙、盐酸和化肥原料产品。

主权项

一种三乙胺法甘氨酸回收缚酸剂三乙胺的生产工艺，回收三乙胺的同时可以联产氯化钙产品。其特征在于该方法包括以下各步骤：步骤一、用水溶液洗涤三乙胺盐酸盐结晶固体，去除杂质。可以采用多级逆流洗涤、直流洗涤、并流洗涤、错流洗涤等方式。洗涤液循环使用，洗涤一定次数后集中单独处理。步骤二、洗涤过的三乙胺盐酸盐晶体溶解在水中，加入粉状氢氧化钙或者是粉状氧化钙，或把氢氧化钙或氧化钙制成浆料加入到三乙胺盐酸盐溶液中。调节溶液的PH值10‑12，过滤出氢氧化钙或氧化钙带入到溶液中的不溶解杂质后，得到有三乙胺分层的氯化钙混合溶液。步骤三、三乙胺氯化钙混合溶液送入分层设备进行静置分层，上层三乙胺溶液打入脱水设备中，脱水设备中加入氧化钙粉作为脱水剂，经过脱水后，上层三乙胺溶液打入静置设备，经过静置，上层三乙胺溶液做为缚酸剂循环生产甘氨酸。下层含水三乙胺溶液返回脱水设备中进行脱水。步骤四、分层设备下面的氯化钙水溶液打入蒸发设备进行蒸发浓缩，水中溶解的三乙胺和水分经过冷凝得到含有三乙胺的水溶液。这种含有三乙胺的水溶液用来溶解经过洗涤的三乙胺盐酸盐晶体，循环使用回收三乙胺。步骤五、三乙胺氯化钙混合溶液也可以这样处理，送入蒸馏设备，60℃‑150℃温度条件下蒸馏回收粗品三乙胺。粗品三乙胺溶液打入脱水设备中，脱水设备中加入氧化钙粉作为脱水剂，经过脱水后，上层三乙胺溶液打入静置设备，经过1—8个小时的静置，上层三乙胺溶液做为缚酸剂循环生产甘氨酸。下层含水三乙胺溶液返回脱水设备中进行脱水。步骤六、回收完粗品三乙胺和冷凝回收含有三乙胺的水溶液后，剩下的氯化钙溶液首先用盐酸调节PH值到7.5‑9以后，送入蒸发器中蒸发浓缩，冷却结晶，结晶出CaC12·2H20结晶物。把分离出的CaC12·2H20送人干燥设备进行干燥，温度控制在200℃左右，既得干燥的CaC12·2H20产品。如果温度控制在260℃‑300℃，则制得无水CaC12产品。步骤七、洗涤三乙胺盐酸盐结晶固体的洗涤液，加入氢氧化钙或氧化钙， 按照以上步骤二、步骤三的方式回收三乙胺。在剩下的氯化钙溶液里面加入浓硫酸(浓硫酸含量80％—99％)，得到硫酸钙沉淀和氯化氢气体。硫酸钙经过洗涤、过滤、干燥后得到副产品硫酸钙。氯化氢气体用水吸收后得到副产品盐酸。过滤出来硫酸钙的混合溶液，少量通氨调PH值到6‑8后，加入尿素，与溶液中的甲醛反应。搅拌1‑5个小时后，喷浆干燥或喷雾干燥后得到化肥原料产品。步骤八、回收三乙胺后得到的氯化钙溶液，可以使用催化氧化法、漂白法、活性炭吸附法处理。