[发明专利]制备低硫分散剂聚合物的方法

摘要

本发明涉及制备在聚合物骨架中以及在接枝层中含有分散剂重复单元的接枝聚(甲基)丙烯酸烷基酯(PAMA)的方法，所述聚合物以低硫含量为特征，可通过这种方法获得的产物及其作为用于燃料，尤其是中间馏分油及其调合物中的添加剂的用途。本发明还涉及包含通过本发明的方法制成的接枝聚(甲基)丙烯酸烷基酯的组合物和所述组合物作为用于燃料，尤其是中间馏分油及其调合物中的添加剂组分和用于改进燃料油和燃料油组合物，尤其是中间馏分燃料及其调合物的低温流动性质的用途。

主权项

1.制备具有3000至150000的数均分子量Mn的接枝聚(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(A)的方法，所述共聚物(A)含有包含以下单体单元(A1)至(A4)的聚合物骨架：(A1)基于组分(A1)、(A2)、(A3)和(A4)的总重量计0重量％至40重量％的一种或多种式(I)的烯键式不饱和酯化合物其中R是H或CH3，R1代表具有1至5个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烷基或具有3至5个碳原子的环烷基，R2和R3独立地代表H或式‑COOR'的基团，其中R'是H或具有1至5个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烷基或具有3至5个碳原子的环烷基，(A2)基于组分(A1)、(A2)、(A3)和(A4)的总重量计20重量％至93.5重量％的一种或多种式(II)的烯键式不饱和酯化合物其中R是H或CH3，R4代表具有6至15个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烷基，R5和R6独立地代表H或式‑COOR”的基团，其中R”是H或具有6至15个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烷基，(A3)基于组分(A1)、(A2)、(A3)和(A4)的总重量计5重量％至60重量％的一种或多种式(III)的烯键式不饱和酯化合物其中R是H或CH3，R7代表具有16至30个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烷基，R8和R9独立地代表H或式‑COOR”'的基团，其中R”'是H或具有16至30个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烷基，和(A4)基于组分(A1)、(A2)、(A3)和(A4)的总重量计1重量％至40重量％的至少一种选自以下的N‑分散剂单体：乙烯基吡啶、N‑乙烯基咪唑、N‑乙烯基吡咯烷酮(NVP)、甲基丙烯酸吗啉基乙酯、N‑乙烯基己内酰胺、甲基丙烯酸N,N‑二甲基氨基乙酯(DMAEMA)、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、N,N‑二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMAm)、二甲基氨基丙基丙烯酰胺和二甲基氨基乙基丙烯酰胺，其中组分(A1)至(A4)合计为100重量％，基于组分(A1)、(A2)、(A3)和(A4)的总重量；和(A5)基于组分(A1)至(A5)的总重量计0.5重量％至10重量％的接枝到所述聚合物骨架上的由至少一种选自以下的N‑分散剂单体组成的单体单元：乙烯基吡啶、N‑乙烯基咪唑、N‑乙烯基吡咯烷酮(NVP)、甲基丙烯酸吗啉基乙酯、N‑乙烯基己内酰胺、甲基丙烯酸N,N‑二甲基氨基乙酯(DMAEMA)、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、N,N‑二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMAm)、二甲基氨基丙基丙烯酰胺和二甲基氨基乙基丙烯酰胺，所述方法包括以下步骤：(a)将具有低于50ppm的硫含量的矿物油装入反应容器；(b)制备如上所述的单体单元(A1)至(A4)和第一反应引发剂的单体混合物；(c)将步骤(b)中制成的混合物添加到步骤(a)的矿物油中；(d)使步骤(c)中获得的混合物聚合；(e)任选地分离步骤(d)中获得的聚合物；(f)加入如上所述的单体单元(A5)；(g)加入第二反应引发剂；(h)使步骤(g)中获得的混合物聚合；(i)任选地分离步骤(h)中获得的聚合物；和/或(j)用具有低于50ppm的硫含量的矿物油稀释步骤(h)中获得的接枝聚(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(A)混合物或步骤(i)中获得的经分离的接枝聚(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(A)以实现油中的所需聚合物浓度；并且其中从配方中去除硫醇链转移剂；并且其中步骤(b)中所用的第一反应引发剂以组分(A1)至(A4)的总量计的0.8重量％至1.5重量％的量添加。