[发明专利]一种四羧基取代金属酞菁的制备方法

摘要

本发明公开了一种四羧基取代金属酞菁的制备方法，即首先利用苯酐、金属盐、钼酸铵、尿素热四聚反应合成四酰胺基取代金属酞菁固体粗品；然后，利用亚硝酸盐与酰胺基中的氨基反应生成重氮盐后，再经酸性水解反应产生羧基，即生成四羧基取代金属酞菁。本发明的四羧基取代金属酞菁的制备方法具有效率高、成本低、反应时间短、产品容易纯化、对生产设备要求较低等特点。

主权项

一种四羧基金属酞菁的制备方法，其特征在于具体包括以下步骤：（1）、四酰胺基取代金属酞菁粗品的合成把苯酐、金属盐、钼酸铵、尿素充分混合，研磨均匀，转入三口烧瓶，在170～300℃下，加热2～6h，得到四酰胺基取代金属酞菁固体粗品；其中苯酐与金属盐、钼酸铵、尿素的摩尔比为1:1～4:0.002～0.03:10～40；所述的苯酐为偏苯三甲酸酐；所述的金属盐为钴、铜、锌、铁或锰的盐酸盐或硫酸盐；使用浓度为1～10mol/L的浓盐酸将上述所得的四酰胺基取代金属酞菁固体粗品煮沸后过滤，所得的滤饼依次用无水乙醚、无水甲醇进行洗涤，直至滤液无色为止，即得四酰胺基取代金属酞菁粗品；（2）、四羧基取代金属酞菁合成将步骤（1）所得的四酰胺基取代金属酞菁粗品在0～10℃下溶入到质量百分比浓度为50～70%的硫酸水溶液中，然后将1～5mol/L亚硝酸盐水溶液以5‑20ml/min的速率滴加到其中；其中四酰胺基取代金属酞菁粗品、质量百分比浓度为50～70%的硫酸水溶液和1～5mol/L亚硝酸盐水溶液的用量，按四酰胺基取代金属酞菁粗品：质量百分比浓度为50～70%的硫酸水溶液：1～5mol/L亚硝酸盐水溶液为1g：20～60mL：1.0～6mL的比例计算；所述的亚硝酸盐水溶液为亚硝酸钠水溶液或亚硝酸钾水溶液；滴加完毕，所得的混合液在0～15℃下继续搅拌10～30min后加热至30～60℃进行水解反应1～3h，水解反应结束后将所得的反应液离心分离，傾出上层清液，所得的沉淀1用去离子水洗涤至流出的水溶液pH呈中性，然后用2mol/L的NaOH水溶液溶解洗涤、过滤，所得的滤液用2mol/L盐酸调pH值至1～4，静置过夜，所得溶液再次离心分离，所得的沉淀2控制真空度0.07～0.10MPa，温度50～75℃进行干燥2～6h，即得到四羧基金属酞菁。