[发明专利]多金属氧酸盐-有机链-倍半硅氧烷杂化化合物及制备方法

摘要

本发明公开了一种使用多种有机链以共价键的方式将含钨多金属氧酸盐和T8型倍半硅氧烷进行杂化连接的方法，得到了多种具有不同有机连接链的多金属氧酸盐‑倍半硅氧烷杂化化合物。杂化后该分子保留了含钨多金属氧酸盐和T8型倍半硅氧烷的物理性质和化学性质，同时表现出二者在纳米尺度的结合体现出的新特点，在物理和化学性质方面有新的突破。这种制备方法操作简单易于实施，同时易于提纯，产率较高。应用该方法制备该杂化分子在医药、化工、材料等方面具有较高的潜在价值。

主权项

1.一种含钨多金属氧酸盐‑有机链‑T8型倍半硅氧烷杂化化合物的制备方法，其特征在于，合成步骤如下：在冰水浴中，氩气保护下依次将二酰氯原料、二氯甲烷、三乙胺、T8型氨基倍半硅氧烷加入到圆底烧瓶中，磁子搅拌，缓慢升温至室温反应一晚，反应结束后依次使用pH＝2的盐酸水溶液、饱和氯化纳水溶液和去离子水洗反应液各两次，将有机相用无水硫酸钠干燥，之后对其进行抽滤，取滤液进行柱色谱提纯，将所得到的特定色带的液体浓缩旋干，真空干燥后得到白色固体，其名称为二酸衍生化T8型倍半硅氧烷；在氩气保护下依次将二酸衍生化T8型倍半硅氧烷、2‑乙氧基‑1‑乙氧碳酰基‑1,2‑二氢喹啉、三羟甲基氨基甲烷、乙醇加入到圆底烧瓶中，磁子搅拌，缓慢升温至85℃，反应24小时，将澄清反应液进行柱色谱提纯，将所得到的特定色带的液体浓缩旋干，得到白色固体，其名称为N‑三羟甲基甲基二酰胺衍生化T8型倍半硅氧烷；在氩气保护下在两口瓶中依次加入N‑三羟甲基甲基二酰胺衍生化T8型倍半硅氧烷、含钨多金属氧酸盐[(n‑Bu)4N]6H3P2W15V3O62、乙腈，磁子搅拌，缓慢加热，回流反应七天，反应结束后将体系进行浓缩，用乙醚沉淀，抽滤后干燥得到黄色粉末产品，即含钨多金属氧酸盐‑有机链‑T8型倍半硅氧烷杂化化合物；所述二酰氯原料为己二酰氯、癸二酰氯、间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯、4,4’‑联苯二甲酰氯、2,6‑萘二甲酰氯或对偶氮苯二甲酰氯其中的任一种；所述T8型氨基倍半硅氧烷的结构式为：所述二酸衍生化T8型倍半硅氧烷的结构式为：所述N‑三羟甲基甲基二酰胺衍生化T8型倍半硅氧烷的结构式为：所述T8型氨基倍半硅氧烷、二酰氯原料、三乙胺的摩尔比为1：1.2‑1.3：1.5‑1.8；所述T8型氨基倍半硅氧烷与溶剂二氯甲烷的用量比为1g T8型氨基倍半硅氧烷/50‑100mL二氯甲烷；所述二酸衍生化T8型倍半硅氧烷、2‑乙氧基‑1‑乙氧碳酰基‑1,2‑二氢喹啉、三羟甲基氨基甲烷的摩尔比为1：1.2‑2：1‑1.2；所述二酸衍生化T8型倍半硅氧烷与溶剂乙醇的用量比为1g二酸衍生化T8型倍半硅氧烷/50‑100mL乙醇；所述N‑三羟甲基甲基二酰胺衍生化T8型倍半硅氧烷、[(n‑Bu)4N]6H3P2W15V3O62的摩尔比为1.1‑1.3：1；所述[(n‑Bu)4N]6H3P2W15V3O62与溶剂乙腈的用量比为1g[(n‑Bu)4N]6H3P2W15V3O62/20‑40mL乙腈；所述回流反应温度为75‑85℃；所述含钨多金属氧酸盐‑有机链‑T8倍半硅氧烷杂化化合物的化学式为：第一种：[(n‑Bu)4N](6‑x)Hx[(P2W15V3O59)(OCH2)3CNHCO(CH2)4CONH(C31H69Si8O12)]；第二种：[(n‑Bu)4N](6‑x)Hx[(P2W15V3O59)(OCH2)3CNHCO(CH2)8CONH(C31H69Si8O12)]；第三种：[(n‑Bu)4N](6‑x)Hx[(P2W15V3O59)(OCH2)3CNHCOC6H4CONH(C31H69Si8O12)]其中，C6H4为间亚苯基；第四种：[(n‑Bu)4N](6‑x)Hx[(P2W15V3O59)(OCH2)3CNHCOC6H4CONH(C31H69Si8O12)]其中，C6H4为对亚苯基；第五种：[(n‑Bu)4N](6‑x)Hx[(P2W15V3O59)(OCH2)3CNHCO(C6H4)2CONH(C31H69Si8O12)]；其中，(C6H4)2的结构如下：第六种：[(n‑Bu)4N](6‑x)Hx[(P2W15V3O59)(OCH2)3CNHCOC10H6CONH(C31H69Si8O12)]；其中，C10H6为2,6‑亚萘基；第七种：[(n‑Bu)4N](6‑x)Hx[(P2W15V3O59)(OCH2)3CNHCOC6H4N2C6H4CONH(C31H69Si8O12)]；其中，C6H4N2C6H4的结构如下：其中X＝0。