[发明专利]一种全馏分高硫劣质汽油生产高清洁汽油的方法

摘要

本发明涉及一种全馏分高硫劣质汽油超深度精制生产高清洁汽油的方法，原料汽油依次通过加氢预处理、加氢精制-脱硫脱氮脱氧脱胶质和超深度吸附脱硫异构芳构化的组合方法，得到超低硫高清洁的汽油产品。将硫含量10-3000ppmw的全馏分汽油中的硫氮脱至小于10ppmw，甚至小于5ppmw，胶质含量小于0.5mg/100mL,而辛烷值基本不变，甚至略有增加，液体收率大于99%。该方法具有操作条件缓和，耗氢少，操作费用低，催化剂活性选择性好、吸附剂饱和硫容量超过30%，具有良好的工业应用价值。

主权项

一种全馏分高硫劣质汽油生产高清洁汽油的方法，其特征在于具体包括如下步骤 ：（1）原料预处理：原料汽油在临氢的条件下通过装有催化剂1的固定床反应器进行加氢预处理，将其中的微量氧、酸性氧化物、胶质、二烯烃、低分子的硫醇进行加氢转化反应；其工艺条件是反应温度50‑250℃ ，氢分压0.5‑1.5MPa，氢油体积比10‑50NL/L ，液时空速 2.0‑6.0h^‑1 ；所述的原料汽油是指总硫量10‑3000ppmw 的全馏分催化裂化汽油、催化裂解汽油，重汽油，馏程为20‑220℃，所述催化剂1含有至少一种VIII族金属、至少一种VIB 金属和至少一种IA 族金属的金属氧化物，这些金属负载到载体上；所述的载体是：氧化铝或氧化铝‑氧化硅；（2）加氢精制：将步骤（1）经过预处理的汽油，通过装有催化剂2的固定床反应器进行加氢精制，将其中的硫化物、氮化物、未反应的酸性氧化物、胶质等进行加氢转化反应，生成相应的烃类、H₂O、H₂S和NH₃，其工艺条件是反应温度200‑380℃；氢分压1.0‑3.5MPa；氢油体积比50‑250NL/L ；液时空速 1.0‑4.0h^‑1 ；所述催化剂2 含有至少一种VIII族金属、至少一种VIB 金属和至少一种ⅡA 族金属的金属氧化物，至少一种ⅢA、ⅤA 族的非金属氧化物，这些金属或非金属氧化物负载到载体上；所述的载体是：氧化铝或氧化铝‑氧化硅；（3）脱H₂O、H₂S、NH₃：经步骤（2）处理的物料经过吸附脱附或冷却分离或蒸馏或气提的方法除去H₂O、H₂S和NH₃，其中H₂S和NH₃回收利用；（4）吸附脱硫异构芳构：将经过步骤（3）处理的汽油，在临氢的条件下通过装有脱硫吸附催化剂3和异构芳构催化剂4或吸附脱硫‑异构芳构的双功能催化剂5的固定床反应器进行吸附脱硫和异构芳构化处理，即得到超低硫高清洁高辛烷值的汽油产品；其工艺条件是氢油体积比为5‑80NL/L ； 氢分压0.2‑2.0MPa ；吸附脱硫温度为100‑450℃；异构芳构化温度为200‑450℃；液时空速 0.2‑5.0h^‑1；所述吸附催化剂3由选自具有活化含硫分子的还原态VIII 族非贵金属、还原态IB 族过渡金属、IIB 族过渡金属氧化物和黏合剂氧化铝组成；所述异构芳构催化剂4选自具有异构芳构功能的改性分子筛；所述的分子筛选自磷铝分子筛，A型分子筛，X型分子筛，Y型分子筛，超Y型分子筛，Beta分子筛，丝光沸石，ZSM型沸石，硅藻土中的一种或一种以上的混合物，所述的分子筛用助剂Ai改性，其中，A为Na、K、Mg、Ca、P、V、Cr、F、B、Mn、Fe、Cu、Zn、Zr，i≤4；所述吸附脱硫‑异构芳构的双功能催化剂5是由催化剂组分3和催化剂组分4按质量比（1~2）：（2~1）采用共沉淀法、浸渍法或混合法，用铝胶为粘合剂，经挤条、喷雾干燥、滚球成形的方法，制成条形、球型，或颗粒物，在80‑120 ℃干燥，500℃焙烧4‑8 小时，即得到吸附脱硫‑异构芳构催化剂5；其中，当步骤（1）中原料汽油含硫量小于100ppmw时，只进行步骤（1）（4）。