[发明专利]3‑三苯并三氮唑甲烷取代‑1‑(1,3‑二烷基)丙烯类化合物及其合成方法有效

专利信息
申请号: 201410114645.8 申请日: 2014-03-25
公开(公告)号: CN103936685B 公开(公告)日: 2017-04-05
发明(设计)人: 赵晓明;蔡成思;高宁;蔡爵旺 申请(专利权)人: 同济大学
主分类号: C07D249/18 分类号: C07D249/18
代理公司: 上海科盛知识产权代理有限公司31225 代理人: 叶敏华
地址: 200092 *** 国省代码: 上海;31
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摘要: 发明涉及一种3‑三苯并三氮唑甲烷取代‑1‑(1,3‑二烷基)丙烯类化合物及其合成方法,在温度为25℃~50℃下,在有机溶剂中,以三苯并三氮唑甲烷和烯丙基碳酸甲酯化合物为原料,以过渡金属钯化合物与配体作用生成的络合物作为催化剂,在碱的作用下反应10~12小时,制得3‑三苯并三氮唑甲烷取代‑1‑(1,3‑二烷基)丙烯类化合物。与现有技术相比,本发明适用于不同类型的烯丙基碳酸酯类化合物,反应条件温和,操作简便,另外反应的产率也较好(一般为55%‑93%),对映选择性高(一般为20%‑89%),区域选择性好(一般为16/1‑>20/1)。
搜索关键词: 三氮唑 甲烷 取代 烷基 丙烯 化合物 及其 合成 方法
【主权项】:
3‑三苯并三氮唑甲烷取代‑1‑(1,3‑二烷基)丙烯类化合物的合成方法,其特征在于,3‑三苯并三氮唑甲烷取代‑1‑(1,3‑二烷基)丙烯类化合物具有如下结构式:其中*为手性碳原子,R1选自C1‑C4的烷基,R2选自C1‑C4的烷基,其合成方法为:在温度为25℃~50℃下,在有机溶剂中,以三苯并三氮唑甲烷和烯丙基碳酸甲酯化合物为原料,以过渡金属钯化合物与配体作用生成的络合物作为催化剂,在碱的作用下反应10~12小时,制得3‑三苯并三氮唑甲烷取代‑1‑(1,3‑二烷基)丙烯类化合物;所述的烯丙基碳酸甲酯化合物、三苯并三氮唑甲烷、金属钯化合物、配体和碱的摩尔比为2:1:0.06:0.066:(1~3);所述的烯丙基碳酸甲酯类化合物结构式为:其中,R1选自C1‑C4的烷基,R2选自C1‑C4的烷基;所述的三苯并三氮唑甲烷的结构式为:所述的金属钯化合物为Pd(OAc)2或[Pd(allyl)Cl]2;所述的配体为光学纯配体,结构式如下L1、L2、L3、L4或L5所示,所述的碱为氢化钠;所述的有机溶剂选自甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃或乙腈中的一种。
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