[发明专利]一种4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺的合成方法

摘要

本发明公开了一种4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺(氰霜唑)的合成方法，该方法以对甲基苯乙酮为原料，用二氧化硒氧化制备中间体2-羰基-2-p-苯甲基乙醛，然后采用N’N-二甲基甲酰胺等作溶剂，二氯亚砜作氯化剂及还原剂来制备中间体，此中间体再与N,N-二甲基磺酰胺氯反应合成氰霜唑。本发明与现有技术相比，缩短了反应周期、简化了后处理工艺，适合批量工业化生产。

主权项

一种4‑氯‑2‑氰基‑N,N‑二甲基‑5‑(4‑甲基苯基)‑1H‑咪唑‑1‑磺酰胺的合成方法，其特征在于以对甲基苯乙酮为原料，包括以下步骤：1)将二氧化硒、水与二氧六环加入三口反应瓶，加热至50～70℃使二氧化硒溶解，加入对甲基苯乙酮，升温至90～120℃，反应4～6小时，降温至室温，过滤除去滤渣，减压浓缩除掉溶剂，加入石油醚打浆，用石油醚与乙酸乙酯的混合溶剂进行重结晶，得到2‑羰基‑2‑p‑苯甲基乙醛，其中，对甲基苯乙酮、二氧化硒、水与二氧六环的摩尔比为1:1～2:0.1～0.5:3～10，石油醚与乙酸乙酯的体积比为10～15:1；2)将2‑羰基‑2‑p‑苯甲基乙醛、甲醇和水的混合溶剂、羟胺的无机盐加入反应瓶，回流反应1～6小时，降温至室温，加入乙二醛水溶液，继续回流反应1～6小时，降温至室温，过滤得4‑羟基‑4(5)‑(4‑甲基苯基)‑2‑肟基次甲基咪唑‑3‑氧，其中，甲醇与水的体积比为2～10:1，羟胺的无机盐、2‑羰基‑2‑p‑苯甲基乙醛与乙二醛的摩尔比为1:3～8:1～2；3)将4‑羟基‑4(5)‑(4‑甲基苯基)‑2‑肟基次甲基咪唑‑3‑氧及有机溶剂加入到三口反应瓶中，室温下滴加二氯亚砜，65～85℃反应3～6小时，降温至室温，加水搅拌，静置分液，除去水相，有机相蒸除溶剂，用甲醇重结晶，得4(5)‑氯‑2‑氰基‑5(4)‑(4‑甲基苯基)咪唑，其中，所述有机溶剂为乙酸乙酯、二氯乙烷、氯仿、N,N‑二甲基甲酰胺中的一种或几种，4‑羟基‑4(5)‑(4‑甲基苯基)‑2‑肟基次甲基咪唑‑3‑氧与氯化亚砜的摩尔比为1:2～4；4)将4(5)‑氯‑2‑氰基‑5(4)‑(4‑甲基苯基)咪唑、无水碳酸钾、N,N‑二甲胺基磺酰氯和乙酸乙酯加入到反应瓶中，回流反应3～8小时，降温至室温，加水搅拌，过滤，用乙酸乙酯重结晶，得目标产物，其中，4(5)‑氯‑2‑氰基‑5(4)‑(4‑甲基苯基)咪唑、N,N‑二甲胺基磺酰氯与无水碳酸钾的摩尔比为1:1～2:1～3。