[发明专利]高顺式含量丁二烯-异戊二烯共聚物的制备方法

摘要

本发明属于高分子合成领域。本发明公开了一种高顺式含量丁二烯‑异戊二烯无规共聚物的制备方法，为解决现有技术中丁二烯和异戊二烯共聚物的顺式含量较低、分子量分布较宽的问题。该方法包括以下步骤：制备均相、稳定的有机膦酸稀土催化体系，其主要组成为：一种溶液型有机膦酸稀土化合物、具有通式为AlR3或AlHR2的烷基铝或二者的混合物、含卤素化合物、共轭二烯烃；利用制备的有机膦酸稀土催化体系在适当的温度下进行丁二烯和异戊二烯的无规共聚合，制备高顺式含量的聚丁二烯‑异戊二烯共聚物。利用该方法合成的聚丁二烯‑异戊二烯共聚物中丁二烯链段的顺式‑1,4键含量在97%以上、异戊二烯链段的顺式‑1,4键含量在98%以上。

主权项

1.一种高顺式含量丁二烯‑异戊二烯共聚物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)将稀土膦酸酯盐、共轭二烯烃单体和烷基铝和/或氢化烷基铝混合进行反应，得到溶液A；2)向溶液A中加入含卤化合物进行反应，得到均相的催化剂B，所述含卤化合物为具有通式为AlR2X的烷基氯化铝、通式为Al2R3X3的倍半卤代烷基铝和具有通式为RX氯代烃中的至少一种，其中R为碳数为1～8的烷基，X为氯、溴或碘；3)丁二烯和异戊二烯单体在溶剂中在催化剂B的作用下发生聚合反应，反应温度为‑30～10℃，反应时间为4～50h，得到溶液C；4)向所述溶液C中加入乙醇溶液，凝聚出丁二烯‑异戊二烯无规共聚物；5)将凝聚出的丁二烯‑异戊二烯无规共聚物在30～60℃真空干燥；其中，丁二烯和异戊二烯单体的总和与稀土膦酸酯盐的摩尔比为1000～10000∶1；所述烷基铝和/氢化烷基铝、含卤化合物、共轭二烯烃单体与稀土膦酸酯盐的摩尔比为5～20∶1.0～5.0∶10～50∶1；所述稀土膦酸酯盐为三(2‑乙基己基膦酸2‑乙基己基酯)钕；催化剂B中稀土金属的浓度为0.04～0.05mol/L；丁二烯‑异戊二烯共聚物的分子量Mn为500,000～1,000,000，Mw为800,000～1,500,000，Mw/Mn为1.5～2.5。