[发明专利]微波辐射合成双羟丙基封端聚硅氧烷的方法

摘要

本发明公开了一种微波辐射合成双羟丙基封端聚硅氧烷的方法，包含四个步骤(1)2‑烯丙基三甲基硅氧烷的合成(羟基保护)；(2)1,3‑双(3‑三甲硅氧基丙基)四甲基二硅氧烷的合成(硅氢加成)；(3)双(3‑三甲硅氧基丙基)聚硅氧烷的合成(开环聚合)；(4)双端羟丙基聚硅氧烷的合成(水解反应)。各个合成步骤利用微波辐射加热，可高选择性得到目标化合物双羟丙基封端聚硅氧烷，产品纯度可达99％。

主权项

一种微波辐射合成双羟丙基封端聚硅氧烷的方法，其特征为：以六甲基二硅胺、烯丙醇、1,1,3,3‑四甲基二硅氧烷和八甲基环四硅氧烷为起始原料，在微波辐射条件下，经羟基保护、硅氢加成、开环聚合和水解反应，得到目标化合物双羟丙基封端聚硅氧烷；所述的羟基保护反应为常温下，在配有温度计、搅拌器、恒压滴液漏斗及上端配有无水CaC12干燥管的回流冷凝器的烧瓶中，加入烯丙醇，后滴加六甲基二硅胺，1h滴加完毕后升温至70～80℃，设定微波功率550～650W，反应时间60～90min，常压下收集99～103℃的馏分，得到2‑烯丙基氧基三甲基硅氧烷，所述羟基保护过程中投料摩尔比为：烯丙醇:六甲基二硅胺＝1.4:1～2:1；所述的硅氢加成反应是以四氯化铂/异丙醇为催化剂，在氮气保护下，将1,1,3,3‑四甲基二硅氧烷滴加至2‑烯丙基氧基三甲基硅氧烷中，反应温度为90～120℃，反应时间为4～8h，微波功率600～850W，得到1,3‑双(3‑三甲硅氧基丙基)四甲基二硅氧烷，减压蒸馏真空度为0.099MPa下收集144～146℃的馏分；所述硅氢加成反应的投料摩尔比为：2‑烯丙基氧基三甲基硅氧烷:1,1,3,3‑四甲基二硅氧烷:四氯化铂＝2.3:1:7.5×10‑4～3.5:1:7.5×10‑4；所述的开环聚合反应是以四甲基氢氧化铵为催化剂，微波辐射及氮气保护下，将1,3‑双(3‑三甲硅氧基丙基)四甲基二硅氧烷与八甲基环四硅氧烷(D4)进行聚合反应，反应温度80～90℃，反应时间10～12h,微波功率500～550W，反应结束后减压蒸馏除去未反应的八甲基环四硅氧烷和低沸物，得到淡黄色透明液体即为双(3‑三甲硅氧基丙基)聚硅氧烷，所述聚合反应摩尔比为：1,3‑双(3‑三甲硅氧基丙基)四甲基二硅氧烷:八甲基环四硅氧烷:四甲基氢氧化铵＝1:20～50:0.2～0.4；所述的水解反应是以对甲基苯磺酸为催化剂，将双(3‑三甲硅氧基丙基)聚硅氧烷进行水解，水解温度90～110℃，反应时间2～2.5h,微波功率600～850W，减压蒸馏真空度为0.996，收集78～80℃馏分；水解反应摩尔比为：双(3‑三甲硅氧基丙基)聚硅氧烷:水:对甲基苯磺酸＝1:1～1.3:0.06～0.08。