[发明专利]一种B‑Al‑ZSM‑11沸石催化剂的制备方法及其应用有效
申请号: | 201410322401.9 | 申请日: | 2014-07-08 |
公开(公告)号: | CN104098107B | 公开(公告)日: | 2017-02-01 |
发明(设计)人: | 牟庆平;郭新闻;侯晓峰;代成义;栾波;刘民;张安峰;姚刚 | 申请(专利权)人: | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司;大连理工大学 |
主分类号: | C01B39/36 | 分类号: | C01B39/36;C01B39/10;B01J29/40;C07C11/06;C07C1/20 |
代理公司: | 济南舜源专利事务所有限公司37205 | 代理人: | 苗峻 |
地址: | 256500 *** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | 本发明提供了一种用于甲醇制丙烯反应的B‑Al‑ZSM‑11沸石催化剂及其制备方法,采用硼源、铝源、硅源、碱源、无机盐、模板剂和水为原料,经过晶化,过滤,洗涤,干燥,焙烧,一步合成出骨架中同时含硼、铝和硅的ZSM‑11沸石。本发明合成工艺简单,产品结晶度高,可通过调节骨架硼和骨架铝的含量,有效的控制分子筛的酸强度;将本发明所合成的B‑Al‑ZSM‑11沸石用于催化甲醇制丙烯反应,与B‑Al‑ZSM‑5或ZSM‑11相比,具有较高的丙烯选择性和产物P/E比(产物中丙烯与乙烯的摩尔比)。 | ||
搜索关键词: | 一种 al zsm 11 催化剂 制备 方法 及其 应用 | ||
【主权项】:
一种B‑Al‑ZSM‑11沸石催化剂的制备方法,其特征在于包括如下步骤:室温下,将碱源加入到模板剂、硅源和水的混合溶液中,搅拌1‑3h,加入铝源、硼源和无机盐的混合水溶液,继续搅拌1‑3h后装入晶化釜中,于160℃下晶化3天,过滤,去离子水洗涤,于100‑120℃干燥6‑12小时后,于540‑580℃焙烧1‑6小时,得B‑Al‑ZSM‑11沸石;所述的,碱源选自四丁基氢氧化铵或氢氧化钠;所述硅源为正硅酸乙酯或硅溶胶或硅酸钠或白炭黑;所述铝源为异丙醇铝或硫酸铝或铝酸钠;所述硼源为硼酸或硼酸钠;所述模板剂为四丁基氢氧化铵或四丁基溴化铵;以纯物质的摩尔比计,硅源中SiO2:硼源中的B2O3:铝源中Al2O3:模板剂中的TBA+:碱源中的OH‑:无机盐:H2O=1:0.005‑0.2:0.0005‑0.01:0.05‑0.6:0.05‑0.6:0‑0.6:10‑100;所述的,晶化温度为80‑170℃,晶化时间为1‑5d;所述B‑Al‑ZSM‑11沸石的用途,将其用于催化甲醇制丙烯反应,其中,将合成的B‑Al‑ZSM‑11沸石使用氧化铝挤条成型,经过0.4M硝酸铵水溶液室温交换3次,使用2M无机酸洗后用于甲醇制丙烯反应,所述无机酸为盐酸或硫酸或硝酸或磷酸。
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