[发明专利]一种含有葫芦脲结构的聚合物的制备方法

摘要

本发明公开了一种含有葫芦脲结构的聚合物的制备方法。通过过硫酸盐氧化葫芦脲得到羟基葫芦脲，将羟基葫芦脲进一步反应得到可聚合的葫芦脲单体，并通过自由基聚合与其他水溶性单体共聚得到含有葫芦脲结构的聚合物。本发明制备的聚合物，由于在大分子中侧链引入了葫芦脲单元，与普通聚合物或者同类主体分子官能化的聚合物相比，具有相更强的结合能力，更好的识别能力，更高的化学稳定性以及良好的生物相容性。在医药、生物材料、日化和分析等领域有广阔的应用前景。

主权项

一种含有葫芦脲结构的聚合物的制备方法，该聚合物具有式(Ⅴ)所示的结构， 步骤如下： (1)将式(Ⅰ)所示化合物(葫芦脲)分散在水中，加入3,3’‑(1,8‑二亚辛基)‑双‑(1‑乙基咪唑)二溴，形成均相溶液； 所述的式(Ⅰ)所示化合物与水的质量体积比为(0.1–2)：(10–100)g/ml， 所述的3,3’‑(1,8‑二亚辛基)‑双‑(1‑乙基咪唑)二溴与式(Ⅰ)所示化合物的质量比为(0.05–1)：(0.1–2)； (2)向步骤(1)所得均相溶液加入过硫酸盐，45–95℃，反应4‑20h；反应产物经大孔树脂色谱柱分离，得到式(II)所示化合物； 所述的过硫酸盐与式(Ⅰ)所示化合物的质量比为(0.05–1)：(0.1–2)； (3)式(II)所示化合物在氢化钠作用下，与4‑乙烯卞氯在‑20–20℃，反应6‑24h，将可聚合官能团连接到葫芦脲上，使用乙醚沉淀并用甲醇洗涤得相应产物； 所述的式(II)所示化合物与4‑乙烯卞氯的质量比为(0.05–0.5)：(0.02–0.3)； (4)步骤(3)的产物在六氟磷酸铵的存在下在二氯甲烷中回流反应40‑120h，过滤，沉淀用甲醇洗涤，得到式(III)所示化合物； (5)式(III)所示化合物分散到水中，加入3,3’‑(1,8‑二亚辛基)‑双‑(1‑乙基咪唑)二溴，形成均相溶液； 所述的式(III)所示化合物与水的质量体积比为(0.01–0.2)：(5‑50)g/ml，所 述的3,3’‑(1,8‑二亚辛基)‑双‑(1‑乙基咪唑)二溴与式(III)所示化合物的质量比为(0.005–0.1)：(0.01–0.2)； (6)步骤(5)所得均相溶液加入水溶性单体以及引发剂，10–45℃聚合反应，得式(Ⅳ)所示化合物；所述的水溶性单体为酰胺基化合物或苯乙烯基化合物； (7)式(Ⅳ)所示化合物先在式(Ⅰ)所示化合物悬浮液中透析2–200h,然后在水中透析8–400h，得式(Ⅴ)所示聚合物，即含有葫芦脲结构的聚合物； 上述式(Ⅰ)、式(Ⅱ)、式(Ⅲ)、式(Ⅳ)和式(Ⅴ)中，a为0、1或2；式(Ⅳ)和式(Ⅴ)中,m和n为自然数；式(Ⅳ)和式(Ⅴ)中，R为酰胺基或苯乙烯基。