[发明专利]一种季酮酸的合成方法

摘要

本发明公开一种季酮酸的合成方法，即以价廉易得的天然异维生素C为起始原料，经过过氧化氢的氧化和盐酸酸化制备关键合成中间体赤酮酸内酯；然后赤酮酸内酯再与磺酰氯反应生成季酮酸粗品，最后将所得的季酮酸粗品通过简单的重结晶得到季酮酸纯品。该合成方法具有合成步骤短，工艺过程操作简便，合成成本低，便于实现大规模工业化生产等特点，最终所得的季酮酸纯品产品收率高、纯度高，其收率可达到87%以上，纯度可达到99%以上。

主权项

一种季酮酸的合成方法，其特征在于具体包括如下步骤：（1）、赤酮酸内酯的制备         将异维生素C溶解于溶剂中，冷却至0℃后加入碳酸钠，再加入体积百分比浓度为30%的过氧化氢水溶液，加热升温至42℃后搅拌反应30 min，再冷却至‑10℃后加入二氧化锰，然后升温至60℃，搅拌状态下进行反应，直至淀粉碘化钾试纸检验无过氧化氢残留为止，反应结束，得到反应液；所述的溶剂为水或蒸馏水；上述反应所用的异维生素C、碳酸钠、体积百分比浓度为30%的过氧化氢水溶液和二氧化锰的量，按摩尔比计算，即异维生素C：碳酸钠：体积百分比浓度为30%的过氧化氢水溶液：二氧化锰为1：2：0.001‑0.005：3.3；将所得的反应液过滤，所得的滤液用质量百分比浓度为36%的盐酸水溶液调pH为1，然后控制压力为2×104Pa进行减压浓缩，所得的浓缩物为赤酮酸内酯粗品，然后将所得的赤酮酸内酯粗品用温度为65℃的乙酸乙酯洗涤，然后过滤，所得滤液控制压力为2×104Pa进行减压浓缩，浓缩后的残留物即为赤酮酸内酯；（2）、季酮酸的制备将三乙胺和步骤（1）所得的赤酮酸内酯溶解到二氯甲烷中，得到含赤酮酸内酯、三乙胺的二氯甲烷溶液；在上述所得的含赤酮酸内酯、三乙胺的二氯甲烷溶液中，控制温度为0℃、搅拌条件下加入磺酰氯进行反应2h,然后升温至25℃，继续搅拌反应6h，得到反应液； 上述的所用的含赤酮酸内酯、三乙胺和磺酰氯的量，按摩尔比计算，即赤酮酸内酯：三乙胺：磺酰氯为1：1‑3：1‑3；所述的磺酰氯为甲基磺酰氯或对甲苯磺酰氯；在上述所得的反应液中加入冰水，进行分液，所得的有机层依次用质量百分比浓度为的10%盐酸水溶液、饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤后，用无水硫酸镁干燥，过滤，收集的滤液控制压力为2×104Pa进行减压浓缩，浓缩后所得的残留物即为季酮酸粗品；（3）、季酮酸粗产品的纯化用乙酸乙酯重结晶步骤（2）中所得季酮酸粗品，冷却后，过滤，所得的滤饼经自然干燥后即得季酮酸纯品。