[发明专利]一种制备3‑取代‑6‑二茂铁基亚甲基‑1,2,4‑三唑并[3.4‑b]‑1,3,4‑噻二唑的方法

摘要

本发明涉及一种制备3‑取代‑6‑二茂铁基亚甲基‑1,2,4‑三唑并[3.4‑b]‑1,3,4‑噻二唑的方法，包括以下步骤1)于干燥的反应容器中加入A mmol的二茂铁基乙酸，B mmol的3‑取代‑4‑氨基‑5‑巯基‑1,2,4‑三唑，C mmol对甲基苯磺酸和D mL的DMF，搅拌使其溶解，其中ABCD＝(1～1.2)1(0.1～0.15)(4～7)；2)微波下反应3～5min后冷却，用碱性溶液调反应体系为中性，静置后分离出固体，即得3‑取代‑6‑二茂铁基亚甲基‑1,2,4‑三唑并[3.4‑b]‑1,3,4‑噻二唑。本发明用微波法合成了一系列尚未见文献报道的含二茂铁基的均三唑并噻二唑类化合物，反应时间3～5min，效率极高，产率达到86％。本发明方法操作简单，反应时间短，反应条件温和，设备要求低，且后处理简单，绿色、经济、高效、产率高、毒性小。

主权项

一种制备3‑取代‑6‑二茂铁基亚甲基‑1,2,4‑三唑并[3.4‑b]‑1,3,4‑噻二唑的方法，其特征在于，包括以下步骤：1)于干燥的反应容器中加入A mmol的二茂铁基乙酸，B mmol的3‑取代‑4‑氨基‑5‑巯基‑1,2,4‑三唑，C mmol对甲基苯磺酸和D mL的DMF，搅拌使其溶解，其中A：B：C：D＝(1～1.2)：1:(0.1～0.15)：(4～7)；2)微波下反应3～5min后冷却，用碱性溶液调反应体系为中性，静置后分离出固体，即得3‑取代‑6‑二茂铁基亚甲基‑1,2,4‑三唑并[3.4‑b]‑1,3,4‑噻二唑；所述二茂铁基乙酸的合成步骤包括：取0.006～0.013mol的乙酰基二茂铁、0.08～0.12mol的吗啉、0.04～0.07mol的硫磺和0.0008～0.0012mol的Na2S，混合均匀后在120～140℃回流反应5～8h；反应完毕后冷却，加入8～12mL乙醇和22～25mL的2mol/L氢氧化钠水溶液，搅拌升温至120～140℃，回流3～4.5h；反应完毕后冷却，用盐酸调混合物pH值至7～8，过滤后调节滤液pH值为1～2，分离得到二茂铁基乙酸；所述步骤2)中分离为，将反应体系静置后过滤、水洗、干燥再重结晶；重结晶所用溶剂为DMF和无水乙醇按体积比为(2～5):1的混合液。