[发明专利]一种高等规度聚丁烯-1粉料制备方法

摘要

本发明为一种高等规度聚丁烯-1粉料制备方法，该方法之一包括以下步骤：向釜式反应器中依次加入助催化剂溶液、外给电子体、主催化剂、助剂化合物和液相a-烯烃，在温度为10-90oC，预聚合10-120min，然后放空烯烃气体，充入丁烯-1单体和分子量调节剂氢气，在-10-90oC的温度条件下，聚合1-20h，闪蒸未反应的单体，得到高等规度聚丁烯-1粉料。本发明提供的用于合成高等规度及其粉料形态的聚丁烯-1的聚合方法工艺简单、易操作。通过预聚合方法不仅解决了一般催化聚合方法难以调控聚丁烯-1的形态问题，而且改善了聚丁烯-1晶型转变周期长的问题。

主权项

一种高等规度聚丁烯‑1粉料制备方法，其特征为该方法包括以下两种方法之一任意：方法一，包括以下步骤：向釜式反应器中依次加入助催化剂溶液、外给电子体、主催化剂、助剂化合物和液相a‑烯烃，在温度为10‑90 oC，预聚合10‑120min，然后放空烯烃气体，充入丁烯‑1单体和分子量调节剂氢气，在‑10‑90 oC的温度条件下，聚合1‑20h，闪蒸未反应的单体，得到高等规度聚丁烯‑1粉料；所述的a‑烯烃为乙烯或丙烯； 所述的主催化剂为含钛的负载型齐格勒‑纳塔催化剂；所述的助催化剂为烷基铝化合物，外给电子体为有机硅氧烷化合物，助剂化合物为羧酸或者羧酸盐；其中，主催化剂、助催化剂和外给电子体之间的比例，以摩尔比计为钛：铝：硅＝1：10‑1000：0.01‑25；或者，方法二：向釜式反应器中加入助催化剂溶液、外给电子体、主催化剂、助剂化合物和液相a‑烯烃，在在温度为10‑90 oC，预聚合10‑90min，然后放空烯烃气体后，再次加入助催化剂、外给电子体和主催化剂，体系搅拌10‑50min，充入丁烯‑1单体和分子量调节剂氢气，然后在‑10‑90 oC的温度条件下，聚合1‑20h，闪蒸未反应的单体，得到高等规度聚丁烯‑1粉料； 所述的主催化剂为含钛的负载型齐格勒‑纳塔催化剂；所述的助催化剂为烷基铝化合物；外给电子体为有机硅氧烷化合物；助剂化合物为羧酸或者羧酸盐；其中，第一次和第二次加入的主催化剂、助催化剂和外给电子体各组分总量之间的比例，以摩尔比计为钛：铝：硅＝1：10‑1000：0.01‑25；第一次添加的主催化剂、助催化剂和外给电子体，均为第一次和第二次该物质质量总和的10‑70%；所述的方法一或方法二中的a‑烯烃单体加入量为10‑800g/mg主催化剂；所述的方法一或方法二中丁烯‑1单体加入量为1‑200g/mg主催化剂；所述的方法一或方法二中助剂化合物的加入量为1‑70mg/mg主催化剂；所述的方法一或方法二中分子量调节剂氢气分压范围为0.001‑5MPa。