[发明专利]一种由红豆杉枝叶提取物制备光敏剂HPPH的方法

摘要

本发明涉及一种由红豆杉枝叶提取物制备光敏剂HPPH的方法，包括如下步骤：(1)叶绿素-a的提取；(2)脱镁叶绿酸-a甲酯的制备；(3)焦脱镁叶绿酸-a甲酯的合成；(4)2-(1-氧-正己基乙基)-2-去乙烯基焦脱镁叶绿酸-a正己酯的合成；(5)2-[1-(氧-正己基)]-2-去乙烯基焦脱镁叶绿酸-a(HPPH)的合成。本发明通过对红豆杉枝叶的再提取综合利用获得叶绿素作为HPPH的合成原料，实现了红豆杉枝叶的合理利用。

主权项

一种由红豆杉枝叶提取物制备光敏剂HPPH的方法，所述方法包括如下步骤： (1)叶绿素‑a的提取： 从红豆杉枝叶中提取叶绿素‑a； (2)脱镁叶绿酸‑a甲酯的制备： 取叶绿素‑a加入硫酸甲醇溶液中溶解，室温搅拌，然后加饱和碳酸氢钠水溶液及碳酸氢钠粉末，并调节pH至7～8，然后蒸发去除甲醇，分离得到有机相，干燥，过滤，浓缩得到墨绿色油状物，重结晶，得到墨绿色固体，即脱镁叶绿酸‑a甲酯； (3)焦脱镁叶绿酸‑a甲酯的合成 将脱镁叶绿酸‑a甲酯溶于2,4,6‑三甲基吡啶，在惰性气体保护下加热回流，待反应结束后，去除溶剂，层析，将得到的洗脱液去除溶剂，抽滤，得到蓝黑色固体粉末，即焦脱镁叶绿酸‑a甲酯； (4)2‑(1‑氧‑正己基乙基)‑2‑去乙烯基焦脱镁叶绿酸‑a正己酯的合成 向反应容器中加入HBr/HOAc溶液，然后在搅拌的条件下将焦脱镁叶绿酸‑a甲酯缓慢加入，室温下进行水解反应，待反应结束后，将去除冰醋酸后的产物冷却至室温，然后向其中加入正己醇搅拌溶解，在惰性气体保护下，置于冰箱中冷藏过夜进行反应，待反应结束后，再将产物放置于室温下进行反应，至2‑(1‑正己氧基乙基)‑2‑去乙烯基焦脱镁叶绿酸‑а‑甲酯全部转化为2‑(1‑正己氧基乙基)‑2‑去乙烯基焦脱镁叶绿酸‑а正己酯； (5)2‑[1‑(氧‑正己基)]‑2‑去乙烯基焦脱镁叶绿酸‑a的合成 在惰性气体保护下，将2‑(1‑正己氧基乙基)‑2‑去乙烯基焦脱镁叶绿酸‑a正己酯加入THF中，搅拌溶解，然后加入1.3％氢氧化钠/甲醇/水混合溶液，在室 温下进行反应，待反应结束后，得到2‑[1‑(氧‑正己基)]‑2‑去乙烯基焦脱镁叶绿酸‑a。