[发明专利]一种合成多羟基荧光聚合物的方法

摘要

本发明公开一种合成多羟基荧光聚合物的方法，该方法是氮气或氩气保护下，光敏自由基引发剂与炔基缩水甘油醚或与其它含炔基化合物的混合物进行巯基-炔聚合反应，得到多环氧基聚合物。多环氧聚合物再与叠氮化钠和氯化铵进行开环反应得到多羟基叠氮聚合物。然后将叠氮基聚合物与含炔基的荧光化合物进行点击反应，最终得到多羟基荧光聚合物。本发明可以方便合成含大量羟基的荧光聚合物，合成过程具有快速高效、反应条件温和、工艺简便、收率高、羟基和荧光基团的含量可控等优点。本发明的含多羟基荧光聚合物具有活性羟基官能团和荧光基团，在发光材料、分子探针、化学传感器、生物显影、医药示踪等领域具有广泛的应用前景。

主权项

一种合成多羟基荧光聚合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）氮气或氩气保护下，在反应器中依次加入1摩尔的物质A、0.5~10摩尔的溶剂、0.9~1.1摩尔的物质B、0.005‑0.05摩尔的光敏自由基引发剂；在紫外光下照射0.5~4.0小时，经沉淀、分离、干燥得到多环氧基聚合物；（2）取10克步骤（1）得到的多环氧聚合物，溶于0.05~2.0 摩尔N,N‑二甲基甲酰胺中，加入叠氮化钠和氯化铵，叠氮化钠的摩尔量为多环氧基聚合物的环氧基摩尔量的1~3倍，氯化铵的摩尔量为多环氧基聚合物的环氧基摩尔量的0~1.5倍；在20 ^oC~50 ^oC左右进行开环反应2~24小时；过滤除去生成的沉淀，减压蒸发除去溶剂；浓缩液在水中沉淀，分离、干燥得到多羟基叠氮聚合物； （3）室温下，将步骤（2）所得的多羟基叠氮聚合物溶于0.05~5.0摩尔的N,N‑二甲基甲酰胺中，加入含炔基的荧光化合物和催化剂，含炔基的荧光化合物的摩尔量为多羟基叠氮聚合物的叠氮基摩尔量的1~3倍，催化剂的摩尔量为多羟基叠氮聚合物的叠氮基摩尔量的0.05~0.5倍；反应2~24小时，用中性氧化铝柱除去催化剂，经浓缩、沉淀、分离、干燥得到多羟基荧光聚合物；所述步骤（1）中的物质A由1,3‑丙二硫醇、1,4‑丁二硫醇、1,5‑戊二硫醇、1,6‑己二硫醇、1,8‑辛二硫醇、3,6‑二氧杂‑1,8‑辛烷二硫醇、双(2‑巯基乙基)醚、双(3‑巯基丙酸)丁二醇、2,3‑二巯基‑1‑丙醇、1,4‑二巯基苏糖醇中的一种或几种按照任意配比混合组成；所述步骤（1）中的物质B为炔基缩水甘油醚或炔基缩水甘油醚与物质C按照任意配比混合组成的混合物，所述物质C由1‑辛炔、1‑己炔、十一炔、十六炔、丙基环己基戊炔、4‑乙基苯乙炔、丙基苯乙炔、丁基苯乙炔、乙基环己基苯乙炔、丁基环己基苯乙炔、戊基苯乙炔、戊基环己基苯乙炔、二甲基苯乙炔、3,3‑二甲基乙炔、3‑胺基苯乙炔、丁炔醇、丙炔腈、戊氧基苯乙炔、3‑羟基‑1‑庚炔、3‑乙基‑3‑羟基庚炔、二苯硫基丙炔、5‑羟基戊炔、二乙基戊炔、乙基炔丙基醚中的一种或几种按照任意配比混合组成；所述步骤（1）中的溶剂由甲苯、苯、氯仿、二氯甲烷、四氢呋喃、二噁烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、N‑甲基吡咯烷酮、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺的一种或几种按照任意配比组成；所述步骤（3）中的催化剂为溴化亚铜/N,N,N’,N’,N’’‑五甲基二亚乙基三胺（CuBr/PMDETA）。