[发明专利]一种核壳式紫外荧光分子印迹材料的制备及材料在磺胺检测中的应用

摘要

本发明涉及一种核壳式紫外荧光分子印迹材料的制备及材料在磺胺检测中的应用。该方法以带FMOC荧光基团的以赖氨酸为骨架的荧光功能单体，采用表面聚合方法，以磺胺甲基嘧啶为模板分子，以所合成的赖氨酸基的荧光分子为功能单体，以乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂，以偶氮二异丁腈为引发剂，在单分散的直径为100纳米的甲基丙烯酰化的硅球表面聚合上一层约10纳米的印迹层。用索氏提取法将材料中印迹的模板分子洗去，得到了对模板分子有荧光猝灭响应的荧光分子印迹传感材料，具有良好的分散性、较快的响应速度、稳定的光学性质，并应用于加标牛奶中磺胺甲基嘧啶含量的测定，这种方法可以间接将分析物的紫外吸收信号转变为灵敏的荧光信号，提高检测灵敏度，取得较好的回收率。

主权项

一种核壳式紫外荧光分子印迹材料的制备方法，其步骤是：紫外荧光功能单体N‑芴甲酯甲酰基‑N‑甲基丙烯酰基‑赖氨酸甲酯的制备 a) 将N‑芴甲酯甲酰基‑N‑叔丁酯甲酰基‑赖氨酸加入到40 ml 氯化氢气体饱和的甲醇中，室温搅拌2小时后抽滤，用甲醇洗涤干燥得到FMOC保护的赖氨酸甲酯盐酸盐； b) 将脱完BOC的原料加入到无水二氯甲烷中，再在上述溶液中加入甲基丙烯酰氯后滴加无水三乙胺，原料摩尔比依次为3 mmol：3.3 mmol：6 mmol，反应1小时结束，加入25ml 二氯甲烷稀释，然后依次用pH=1的盐酸和饱和食盐水洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥后浓缩过柱子，洗脱液为乙酸乙酯：石油醚=1:2，40℃真空旋干，得到N‑芴甲酯甲酰基‑N‑甲基丙烯酰基‑赖氨酸甲酯白色晶体；紫外荧光分子印迹FMIP的制备c) 制备甲基丙烯酰化的硅球载体：将乙醇、水、氨水按体积比80 ml：6 ml：3 ml混匀后，搅拌下滴加 正硅酸四乙酯，室温反应8小时后乙醇离心洗涤2次，然后将所得裸硅球分散到乙醇中，加入水和氨水，搅拌下滴加甲基丙烯酰基丙基三甲氧基硅烷，反应12小时后用乙醇离心洗涤3次，50℃真空干燥，得到甲基丙烯酰化的硅球，冷藏待用；d) 将聚合原料模板分子磺胺甲基嘧啶、荧光功能单体N‑芴甲酯甲酰基‑N‑叔丁酯甲酰基‑赖氨酸、交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯、引发剂偶氮二异丁腈按摩尔比0.15 mmol：0.15 mmol：1.5 mmol：0.06 mmol分批加入乙腈中，鼓氮气后室温搅拌5小时，再加入甲基丙烯酰化硅球的乙腈溶液，鼓氮气5分钟后60℃搅拌反应20小时，在甲基丙烯酰化的硅球表面聚合上一层印迹层；e) 将d)步骤所得材料分别用乙醇、乙腈离心洗涤1次，然后用甲醇：醋酸=8:1混合液进行索氏洗涤，直至上清液没有模板分子SMZ的紫外吸收，60℃下真空干燥；得到了对模板分子有荧光猝灭响应的荧光分子印迹传感材料（FMIP）。