[发明专利]一种主‑侧链含偶氮苯功能基接枝共聚物的制备方法

摘要

本发明公开了一种主‑侧链含偶氮苯功能基接枝共聚物的制备方法，即利用非环二烯烃易位(ADMET)聚合和原子转移自由基聚合(ATRP)，合成一种主侧链均带有偶氮苯官能基的新型接枝共聚物。步骤是具有两个给电子烷基双键的引发单体首先进行ADMET聚合反应，生成线性的偶氮聚合物主链，每个单体单元上均含有一个叔溴官能团；然后用含叔溴的ADMET均聚物作为大分子引发剂引发新和成的偶氮单体的ATRP反应，生成结构明确的接枝共聚物，其主链每个单体单元上均带有偶氮苯功能基，且带有一条偶氮苯功能化的接枝链。这种接枝共聚物因其在主侧链都引入偶氮苯基团，是以往发明专利中没有出现的，应在光学领域具有很大的理论研究价值。

主权项

一种主‑侧链含偶氮苯功能基接枝共聚物的制备方法，该接枝共聚物的化学结构如下式所示：制备方法如下，以下均以摩尔量份数表示：步骤1、Schlenk反应管中，依次加入定量的配体PMDETA、溴化亚铜(CuBr)、甲醇、单体的THF溶液和引发单体，经液氮冻结，抽真空、充氮解冻，反复循环三次后真空封管，控制单体、引发单体、PMDETA、溴化亚铜(CuBr)的摩尔比在15∶1∶1∶1～50∶1∶1∶1之间；步骤2、将Schlenk反应管置入60℃～80℃油浴中搅拌反应，反应过程中，整个体系粘度变大，反应到预定时间后，开管放空停止反应，以氯仿为淋洗剂，将反应体系通过短硅胶柱除去催化体系，旋蒸除去部分溶剂，将溶液滴入大量的石油醚沉淀出大分子单体，反复进行三次，真空干燥至恒重，根据重量法计算单体的转化率，进一步得出理论分子量，再进行结构表征；步骤3、往15mL Schlenk反应管中加入大分子单体，抽真空，充入高纯氮气，反复三次，加入甲苯，使单体完全溶解，另一支15mL Schlenk管中同样抽真空充氮气循环三次，加入Grubbs第三代催化剂和甲苯，两管经液氮冷冻，抽真空，充氮气，解冻循环三次，控制大分子单体和催化剂的摩尔比在1∶0.003～1∶0.008之间；步骤4、在氮气氛围下，用注射器将催化剂溶液加入到大分子单体中，40℃～80℃油浴中搅拌反应，到预定时间后，加入少量终止剂乙烯基乙醚，再室温搅拌0.5h后停止，反应生成的聚合物溶液，搅拌下加入到大量的甲醇中沉淀重复3次，聚合物放入真空烘箱干燥至恒重，得暗红色半固体，即为主‑侧链含偶氮苯功能基接枝共聚物；单体、引发单体、大分子单体的结构式如下：单体：含甲基丙烯酸酯类功能基团的偶氮化合物引发单体：含有机卤化物的α，ω‑二烯烃偶氮单体大分子单体：含偶氮苯功能基团及α，ω‑二烯烃的偶氮聚合物