[发明专利]一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法

摘要

一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，先在氧化铝或拟薄水铝石中加入乙醇分散剂，在球磨机上球磨制成活化的氧化铝或拟薄水铝石微球颗粒；然后将多羟基苯酚与硝酸镍配置成硝酸镍-多羟基苯酚溶液，或将多羟基苯酚与硝酸镍、助剂M对应的硝酸盐配置成硝酸镍/M硝酸盐-多羟基苯酚溶液，浸渍到活化的氧化铝或拟薄水铝石微球颗粒载体上，最后在室温下干燥过夜，在氮气气氛或空气气氛下煅烧，制得NiO/Al2O3催化剂或NiO-M/Al2O3催化剂，本发明提高催化剂的活性、选择性与热稳定性。

主权项

一种多羟基苯酚改良型甲烷化催化剂的制备方法，分为含有助剂和不含助剂的两种情况，其特征在于：其中不含有助剂的催化剂制备方法包括以下步骤：步骤一、在氧化铝或拟薄水铝石中加入氧化铝质量10～40wt％的乙醇分散剂，在球磨机上球磨20～60min以达到表面活化的效果，制成活化的氧化铝或拟薄水铝石微球颗粒；所述的拟薄水铝石粉中氧化铝Al2O3质量含量为74wt％；步骤二、将多羟基苯酚与硝酸镍配置成硝酸镍‑多羟基苯酚溶液，浸渍到步骤一制备的活化的氧化铝或拟薄水铝石微球颗粒载体上，催化剂总质量由NiO与Al2O3组成，硝酸镍的加入量以NiO计为催化剂总质量的5～55％，余量为氧化铝或拟薄水铝石，多羟基苯酚的加入量为催化剂总质量的0.1～5％，多羟基苯酚作为添加剂在煅烧处理中分解除去，不计入催化剂总质量，其中所述多羟基苯酚助剂选自间苯二酚、邻苯二酚、对苯二酚、间苯三酚、邻苯三酚中一种或多种；步骤三、将步骤二制备的催化剂前体在室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在氮气气氛或空气气氛下，在400～600℃的温度下煅烧4～6h，多羟基苯酚在高温下分解，制得NiO/Al2O3催化剂，其中含有助剂的催化剂制备方法包括以下步骤：步骤一、在氧化铝或拟薄水铝石中加入氧化铝质量10～40wt％的乙醇分散剂，在球磨机上球磨20～60min以达到表面活化的效果，制成活化的氧化铝或拟薄水铝石微球颗粒；所述的拟薄水铝石粉中氧化铝Al2O3质量含量为74wt％；步骤二、将多羟基苯酚与硝酸镍、助剂M对应的硝酸盐配置成硝酸镍/M硝酸盐‑多羟基苯酚溶液，浸渍到步骤一制备的活化的氧化铝或拟薄水铝石微球颗粒载体上，催化剂总质量由NiO、助剂M与Al2O3组成，硝酸镍加入量以NiO计为催化剂总质量的5～55％，助剂M的加入量以M计为催化剂总质量的1～25％，所述助剂M选自Ce、Ca、Co、La、Zr、Sm、Ba、Mg、Mn、Fe、Mo和Cu金属的氧化物中一种或多种；余量为氧化铝或拟薄水铝石，多羟基苯酚的加入量为催化剂总质量含量的0.1～5％，多羟基苯酚作为添加剂在煅烧处理中分解除去，不计入催化剂总质量，其中所述多羟基苯酚助剂选自间苯二酚、邻苯二酚、对苯二酚、间苯三酚、邻苯三酚中一种或多种；步骤三、将步骤二制备的催化剂前体在室温下干燥过夜，105℃干燥4h，在氮气气氛或空气气氛下，在400～600℃的温度下煅烧4～6h，多羟基苯酚在高温下分解，制得NiO‑M/Al2O3催化剂。