[发明专利]6-溴-2-萘满酮的合成方法

摘要

本发明公开了一种高效率、高产率、低成本的6-溴-2-萘满酮的合成方法，该方法以6-溴-1-萘满酮为原料，通过硼氢化、对甲苯磺酸脱水、间氯过氧苯甲酸环氧化及三氟化硼-乙醚环氧开环反应，制得6-溴-2-萘满酮。本发明采用6-溴-1-萘满酮为起始原料，实现了1-萘满酮与2-萘满酮的转化，工艺步骤简单，能够以高且稳定的收率获得高纯度的6-溴-2-萘满酮。

主权项

6‑溴‑2‑萘满酮的合成方法，其特征在于：它以6‑溴‑1‑萘满酮为原料，通过硼氢化、对甲苯磺酸脱水、间氯过氧苯甲酸环氧化及三氟化硼‑乙醚环氧开环化反应，制得6‑溴‑2‑萘满酮，具体步骤如下：（1）还原反应：以6‑溴‑1‑萘满酮为原料，加入4‑5倍重量的质量分数为95%的乙醇溶解，在零下5℃~5℃温度下，加入1‑2倍重量的还原试剂，保温反应1‑2h，反应液减压蒸馏至干后，用1‑1.5倍重量的饱和氯化铵洗涤，加入5‑6倍重量的二氯甲烷萃取，合并有机相，加入1‑1.5倍重量的无水硫酸钠干燥有机相，有机相减压蒸馏，得四氢萘醇中间体；（2）脱水反应：将步骤（1）的产物用4‑5倍重量的苯溶解，再加入0.03‑0.05倍重量的催化剂，加热至80℃‑90℃回流2‑4h，反应液减压蒸馏至干，经硅胶柱层析纯化，得3，4‑二氢萘中间体；（3）环氧化反应：将步骤（2）的产物用4‑5倍重量的反应溶剂溶解，再加入0.6‑1.2倍重量的缚酸剂，在零下5℃~5℃温度下，搅拌1‑2h，加入0.4‑0.8倍重量的催化剂，保温反应4‑8h，加入2‑3倍重量的水淬灭反应，加入5‑6倍重量的二氯甲烷萃取，合并有机相，加入1‑1.5倍重量的无水硫酸钠干燥有机相，有机相减压蒸馏至干，经硅胶柱层析纯化，得环氧四氢萘中间体；（4）环氧开环反应：将0.07‑0.14倍重量的催化剂滴入4‑5倍重量的苯中搅拌，升温至50℃‑55℃，将步骤（3）的产物溶解于2‑3倍重量的苯中，并滴加至反应液中，升温至80℃‑90℃回流3‑5h，加入2‑3倍重量的水淬灭反应，加入5‑6倍重量的二氯甲烷萃取，合并有机相，加入1‑1.5倍重量的无水硫酸钠干燥有机相，有机相减压蒸馏至干，得6‑溴‑2‑萘满酮。