[发明专利]4-氯丁酰氯的合成与提纯工艺方法

摘要

本发明公开了一种4-氯丁酰氯合成与提纯的工艺方法，包括采用γ-丁内酯与氯化亚砜在混合催化剂的催化下反应合成4-氯丁酰氯粗品，再对其进行纯化，所得4-氯丁酰氯成品纯度≥99%，单杂＜0.30%，收率≥90%；并且对4-氯丁酰氯生产中产生的废气进行综合利用，生产30%的盐酸和亚硫酸钠溶液，尾料用于生产4-氯丁酸酯；本发明工艺简单，操作方便，收率高、产品纯度高，几乎无三废排放，对环境友好。

主权项

4‑氯丁酰氯合成与提纯的工艺方法，其特征在于包括下述步骤：a.向反应釜中加入γ‑丁内酯和混合催化剂，搅拌，同时反应釜夹套内进自来水冷却；将氯化亚砜从高位槽缓慢点加进反应釜中，点加完毕后夹套内进热水缓慢升温至50～80℃，保温5～7小时进行酰化反应；负压蒸馏回收过量的氯化亚砜，降温至常温后沉淀8～10小时，取上层清液待用；下层催化剂可循环使用；其中γ‑丁内酯：混合催化剂：氯化亚砜的质量份比为1:0.03～0.07：1.5～2.5；所述的混合催化剂是由CuO和ZnO按摩尔比1：3～5混合后再与98%浓硫酸反应后烘干制得；其中浓硫酸与ZnO和CuO混合物的摩尔比为1.2～1.6：1；b.将上层清液抽入粗馏釜中在‑0.095MPa～‑0.1MPa下减压蒸馏，分段接受馏分，其中50℃之前的馏分主要为氯化亚砜和4‑氯丁酰氯，50～110℃的馏分为4‑氯丁酰氯粗品，釜内剩余尾料主要成分是4‑氯丁酰氯和碳化的有机废物；c.将4‑氯丁酰氯粗品抽入精馏釜中，在‑0.1MPa下减压精馏，控制回流比1：2，收取78～82℃的馏分即为4‑氯丁酰氯成品，釜内剩余的尾料主要成分为少量4‑氯丁酰氯和碳化的有机废物；经检测，所得4‑氯丁酰氯成品纯度≥99%，单杂＜0.30%，收率≥90%；d.将在酰化反应合成4‑氯丁酰氯过程中生成的SO₂用引风系统收集后，加入碱液吸收生产Na₂SO₃，粗馏和精馏过程产生的尾料用无水甲醇反应合成4‑氯丁酸甲酯；此尾料处理过程中生成的HCl气体用水吸收生产30%的盐酸；所述尾料与无水甲醇的质量比为1:0.18～0.4。