[发明专利]区域选择性合成吡唑的方法

摘要

记载了一种合成具有通式(I)的吡唑的方法，其包括以下步骤：将具有通式(II)的化合物和具有通式(III)的1,2‑二取代肼混合形成具有通式(IV)的反应中间体，以及按照反应图式1，将步骤i)中获得的反应混合物在酸性环境中环化形成具有通式(I)的吡唑。

主权项

1.一种合成通式(I)的吡唑的方法，所述方法包括以下步骤：i)将通式(II)的化合物和通式(III)的1,2‑二取代肼在‑20℃至反应混合物的沸点的温度下混合以形成具有通式(IV)的反应中间体；ii)按照反应式1，将步骤i)中获得的反应混合物在酸性环境中在‑10℃至所述反应混合物的沸点的温度下环化形成通式(I)的吡唑，所述酸性环境通过在步骤ii)中添加无机或有机酸获得，或通过使用与有机酸或无机酸形成盐的通式(III)的化合物获得；反应式1其中，在所述通式中：‑R表示C₁‑C₆烷基基团或C₁‑C₆卤烷基基团，所述基团可选地取代有选自R'、OR'的一个或多个基团；或者R表示C₃‑C₆环烷基、C₄‑C₉环烷基烷基、C₂‑C₆烯基、C₂‑C₆炔基、C₆‑C₁₀芳基、C₇‑C₁₂芳烷基、含有1～3个选自N、O、S的杂原子的5或6原子杂环，所有这些基团均可选地取代有选自卤素原子、R'、OR'、NR'R"、S(O)_mR'、CONR'R"、COR'、CO₂R'、CN、NO₂的一个或多个基团；‑R₁表示C₁‑C₆烷基基团或C₁‑C₆卤烷基基团，所述基团可选地取代有选自R'、OR'的一个或多个基团；或R₁表示C₃‑C₆环烷基、C₄‑C₉环烷基烷基、C₆‑C₁₀芳基、C₇‑C₁₂芳烷基，所有这些基团均可选地取代有选自卤素原子、R'、OR'、S(O)_mR'、NR'R"、CONR'R"、COR'、CO₂R'、NO₂、CN的一个或多个基团；‑Z表示CO₂R₂基团、CONR₃R₄基团或CN基团；‑R₂表示C₁‑C₆烷基基团、C₁‑C₆卤烷基基团，所述基团可选地取代有选自R'、OR'、SR'的一个或多个基团；或R₂表示C₃‑C₆环烷基、C₄‑C₉环烷基烷基、C₆‑C₁₀芳基、C₇‑C₁₂芳烷基，所有这些基团均可选地取代有选自卤素原子、R'、OR'、S(O)_mR'、NR'R"、CONR'R"、COR'、CO₂R'的一个或多个基团；‑R₃和R₄彼此相同或不同，表示氢原子、C₁‑C₆烷基、C₆‑C₁₀芳基、C₇‑C₁₂芳烷基、C₃‑C₆环烷基、C₄‑C₉环烷基烷基、C₂‑C₆烯基、C₂‑C₆炔基、含有1～3个选自N、O、S的杂原子的5或6原子杂环，所有这些基团均可选地取代有选自卤素原子、R'、OR'、NR'R"、S(O)_mR'、CONR'R"、COR'、CO₂R'、CN、NO₂的一个或多个基团；或R₃和R₄与它们所结合的氮原子一同表示5或6原子含氮杂环；‑Y表示氧或硫原子；‑Q表示OR₅、SR₅、NR₆R₇基团；‑R₅表示C₁‑C₆烷基，可选地取代有选自卤素原子、R'、OR'、SR'的一个或多个基团；或R₅表示C₃‑C₆环烷基、C₆‑C₁₀芳基、C₇‑C₁₂芳烷基，所有这些基团均可选地取代有选自卤素原子、R'、OR'、S(O)_mR'、NR'R"、CONR'R"、COR'、CO₂R的一个或多个基团；‑R₆和R₇彼此相同或不同，表示氢原子、C₁‑C₆烷基、C₆‑C₁₀芳基、C₇‑C₁₂芳烷基；或R₆和R₇与它们所结合的氮原子一同表示5或6原子含氮杂环；‑B表示R₈、OR₉或NR₁₀R₁₁基团；‑R₈和R₉表示C₁‑C₆烷基、C₂‑C₆烯基、C₃‑C₆环烷基、C₆‑C₁₀芳基、C₇‑C₁₂芳烷基、含有1～3个选自N、O、S的杂原子的5或6原子杂环，所有这些基团均可选地取代有选自卤素原子、R'、OR'、NR'R"、S(O)_mR'、CONR'R"、COR'、CO₂R'、CN的一个或多个基团；‑R₁₀和R₁₁彼此相同或不同，表示氢原子、C₁‑C₆烷基、C₆‑C₁₀芳基、C₇‑C₁₂芳烷基，所有这些基团均可选地取代有一个或多个卤素原子；或R₁₀和R₁₁与它们所结合的氮原子一同表示5或6原子含氮杂环；‑R'和R"表示氢原子、C₁‑C₄烷基、C₁‑C₄卤烷基；‑m表示0、1或2。