[发明专利]一种双核钴(II)一维带状配位聚合物及其制备方法

摘要

本发明涉及一种双核钴(II)一维带状配位聚合物及其制备方法。其结构式如下；所述的4，4’‑bpy为4，4’‑联吡啶，L为二氟苯甲酸根；本发明的晶体结构配体2‑氟苯甲酸根离子和4,4–联吡啶分别从[101]、[010]两个方向配桥联2个钴原子，形成双核钴一维带状结构，再通过带间和层间C—H…O弱氢键作用形成二维、三维超分子网络结构，构成了大小分别为0.44´1.85nm2和0.44´0.46 nm2的微孔组成的三维管道；二是晶体结构坚固且不含结晶水和配位水分子，而且具有很高的热稳定性，在315℃以下几乎不分解，符合金属—有机骨架材料的基本条件。

主权项

一种双核钴(II)一维带状配位聚合物，其结构式如下：[Co2(4，4’‑bpy)2(L)4]；所述的4，4’‑bpy为4，4’‑联吡啶，L为二氟苯甲酸根；每个Co(II)原子与来自3个2‑氟苯甲酸的4个氧原子和来自2个4，4’‑bpy的2个氮原子配位，构成了稍有畸变的六配位CoN2O4八面体配位环境；2个2‑氟苯甲酸根离子桥联2个Co(II)原子构成了双核钴节点，d(Co(1)–Co(1)i)=0.4089(1)nm，所述的i=1‑x，2‑y，1‑z；2个4，4’‑联吡啶分子分别桥联2个Co(II)节点，形成了沿[101]方向无限延伸的一维聚合带；其键长和键角为d(Co–O)=0.2010(2)–0.21948(2)nm，d(Co–N)=0.2159(2)–0.2111(2)nm，Ð(N(1)–Co(1)–N(2))=179.51(1)°；同一节点上的4个2‑氟苯甲酸根离子根据配位方式分为桥联和双齿配位2组，双齿配位组位于2个钴原子的连接线上，桥联组与双齿配位组互相垂直并由4，4’‑bpy分子进一步桥联构成一维聚合带；带与带之间相互错开，先由4，4’‑bpy的C2和C7与2‑氟苯甲酸根的O3ii原子之间的C—H…O弱氢键作用形成二维超分子平面，ii=1‑x，2‑y，‑z；层与层之间由2‑氟苯甲酸根的C23与羧基O4iii原子之间的C—H…O弱氢键作用构成了三维超分子网络结构，iii=1‑x，1/2+y，1/2‑z；d(C–H)…O=0.3303(3)–0.3390nm，Ð(C–H…O)=159–171°。