[发明专利]一种仿生含水多相催化体系催化芳香醛与丙二酸二酯间缩合反应的方法有效
申请号: | 201510052114.5 | 申请日: | 2015-02-02 |
公开(公告)号: | CN104744252A | 公开(公告)日: | 2015-07-01 |
发明(设计)人: | 孙波;申玉海;张春雪;吴新世;万钧 | 申请(专利权)人: | 天津理工大学 |
主分类号: | C07C69/612 | 分类号: | C07C69/612;C07C69/65;C07C67/343 |
代理公司: | 天津佳盟知识产权代理有限公司 12002 | 代理人: | 廖晓荣 |
地址: | 300384 *** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | 本发明公开了一种仿生含水多相催化体系催化芳香醛与丙二酸二酯间缩合反应的方法。该方法以芳香醛和丙二酸二酯为原料,光照下,利用含胺基的物质作为催化剂,在含水的混合溶剂中发生Knoevenagel缩合反应。反应后利用比重差分离出富产物相,而溶剂相和催化剂可循环使用。Knoevenagel缩合反应是生成C=C双键,合成α,β-不饱和酸及酯的常用有机反应,其传统工艺中最突出的问题是采用均相碱催化体系,产物与原料的分离成本高,催化剂的回收循环使用难度大,而且产品收率低,造成资源浪费和环境污染。本发明方法摒弃传统的不可回收的溶液催化体系,以可回收循环使用的催化体系予以取代,以清洁生产技术改造原有工艺,同时实现资源的节约和充分利用,以及环境保护。 | ||
搜索关键词: | 一种 仿生 含水 多相催化 体系 催化 芳香 丙二酸二酯间 缩合 反应 方法 | ||
【主权项】:
一种仿生含水多相催化体系催化芳香醛与丙二酸二酯间缩合反应的方法,其特征在于包括以下步骤:(1)将芳香醛、丙二酸二酯、含胺基的物质、质子酸、金属盐、含水混合溶剂于反应器中混合,光照下,在10~60℃温度及控制体系的pH5~8下进行反应,直至富产物相中的产物不再继续增加;所述丙二酸二酯是指丙二酸二甲酯和丙二酸二乙酯,所述芳香醛与丙二酸二酯的摩尔比为1:0.1~10;所述含胺基的物质中的胺基与芳香醛的的摩尔比为0.01~10:1;所述质子酸与含胺基的物质中的胺基的摩尔比为0.01~20:1;所述金属盐以可溶性盐的形式加入水中,其中金属盐中的金属离子在含水相中的浓度为0.1~200mmol/L;所述含水混合溶剂是指水与有机溶剂的混合物,其中水与有机溶剂的体积比为40~95:60~5;所述芳香醛和丙二酸二酯的总体积与混合溶剂的体积之比为1:1~10;(2)从步骤(1)得到的反应混合物中,按常规相分离方法分离出富产物相和含胺基物质的溶剂相;或从步骤(1)得到的反应混合物中,按常规相分离方法分离出富产物相、溶剂相和不溶于溶剂的固相含胺基物质;(3)对步骤(2)得到的富产物相采用含水混合溶剂洗涤,或减压蒸馏,以脱去少量未反应原料,得到缩合产物。
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