[发明专利]含杂原子的π-配体的茂金属络合物及其制备方法、其催化剂体系和催化剂体系的应用

摘要

本发明涉及一种含杂原子的π‑配体的茂金属络合物及其制备方法、其催化剂体系和催化剂体系的应用，所述茂金属络合物具有如下化学式(I)所示的化学结构：其中，M是元素周期表中第三、第四、第五或第六族过渡金属元素，包括镧系和錒系元素；X相互之间相同或不同，选自氢元素、卤素、烷基R、烷氧基OR、巯基SR、羧基OCOR、胺基NR₂、膦基PR₂、‑OR°O‑和OSO₂CF₃；n是从1到4的整数，n不等于零；n与X的电荷数的乘积所得电荷数等于中心金属原子M的电荷数减二；Q是二价自由基；A是π‑配位体，具有如化学式(II)所示的结构：Z是一种π‑配位体，Z＝A，或Z具有下述化学结构：

主权项

1.一种含杂原子的π‑配体的茂金属络合物，其特征在于，所述茂金属络合物具有如下化学式(I)所示的化学结构：其中，M是元素周期表中第四族过渡金属元素；X相互之间相同或不同，选自氢元素、卤素、烷基R、烷氧基OR、巯基SR、羧基OCOR、胺基NR₂、膦基PR₂、‑OR°O‑和OSO₂CF₃；n是从1到4的整数，n不等于零；n与X的电荷数的乘积所得电荷数等于中心金属原子M的电荷数减二；Q是二价自由基，包括＝CR′₂、＝SiR′₂、＝GeR′₂、＝NR′、＝PR′和＝BR′；A是π‑配位体，具有如化学式(II)所示的结构：Z是一种π‑配位体，Z具有下述化学式(X)、(XI)、(XII)、(XIII)、(XIV)或(XV)所示的化学结构：其中，R是C₁‑C₂₀的直链或支化烷基、饱和或不饱和烷基、卤代或非卤代烷基或含有元素周期表中第十三到第十七族元素杂原子的烷基，或C₃‑C₂₀的环烷基、C₆‑C₃₀的芳基、C₇‑C₃₀的烷取代芳基或C₇‑C₃₀的芳取代烷基；其中，R°是二价自由基，包括C₂‑C₄₀的亚烷基、C₆‑C₃₀的亚芳基、C₇‑C₄₀的烷代亚芳基和C₇‑C₄₀的芳代亚烷基；在‑OR°O‑结构中，两个氧原子分别在自由基的任何位置；其中，R′相同或不同，是C₁‑C₂₀的直链或支化烷基、饱和或不饱和烷基、卤代或非卤代烷基或含有元素周期表中第十三到第十七族元素杂原子的烷基，或C₃‑C₂₀的环烷基、C₆‑C₃₀的芳基、C₇‑C₃₀的烷取代芳基或C₇‑C₃₀的芳取代烷基；其中，化学式(II)中E是元素周期表中第十六族或第十五族元素的二价自由基，包括氧自由基、硫自由基、硒自由基、NR″和PR″；R″是C₁‑C₂₀的直链或支化烷基、饱和或不饱和烷基、卤代或非卤代烷基或含有元素周期表中第十三到第十七族元素杂原子的烷基，或C₃‑C₂₀的环烷基、C₆‑C₃₀的芳基、C₇‑C₃₀的烷取代芳基或C₇‑C₃₀的芳取代烷基；其中，L是二价自由基并具有下述化学式(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)或(VIII)所示的结构：i为2；R⁵相同或不同，R⁵为C₁‑C₄₀饱和或不饱和烷基、卤代或非卤代烷基或含有元素周期表中第十三到第十七族元素杂原子的烷基，或C₃‑C₄₀的环烷基、C₆‑C₄₀的芳基、C₇‑C₄₀的烷取代芳基或C₇‑C₄₀的芳取代烷基；化学式(V)、(VI)、(VII)和(VIII)中R⁶和R⁷分别为氢、氟或R；其中，R¹为C₁‑C₄₀饱和或不饱和烷基、卤代或非卤代烷基或含有元素周期表中第十三到第十七族元素杂原子的烷基，或C₃‑C₄₀的环烷基、C₆‑C₄₀的芳基、C₇‑C₄₀的烷取代芳基或C₇‑C₄₀的芳取代烷基；其中，R²和R³分别为氢、氟或R；其中，R⁴为C₁‑C₄₀饱和或不饱和烷基、卤代或非卤代烷基或含有元素周期表中第十三到第十七族元素杂原子的烷基，或C₃‑C₄₀的环烷基、C₆‑C₄₀的芳基、C₇‑C₄₀的烷取代芳基或C₇‑C₄₀的芳取代烷基；其中，R⁹相同或不同，R⁹为C₁‑C₄₀饱和或不饱和烷基、卤代或非卤代烷基或含有元素周期表中第十三到第十七族元素杂原子的烷基，或C₃‑C₄₀的环烷基、C₆‑C₄₀的芳基、C₇‑C₄₀的烷取代芳基或C₇‑C₄₀的芳取代烷基；其中，R¹⁰相同或不同，R¹⁰为C₁‑C₄₀饱和或不饱和烷基、卤代或非卤代烷基或含有元素周期表中第十三到第十七族元素杂原子的烷基，或C₃‑C₄₀的环烷基、C₆‑C₄₀的芳基、C₇‑C₄₀的烷取代芳基或C₇‑C₄₀的芳取代烷基；其中，R¹¹相同或不同，R¹¹为氢、氟、氯、溴、OR、SR、OCOR、NR₂或PR₂；或R¹¹为C₁‑C₄₀饱和或不饱和烷基、卤代或非卤代烷基或含有元素周期表中第十三到第十七族元素杂原子的烷基，或C₃‑C₄₀的环烷基、C₆‑C₄₀的芳基、C₇‑C₄₀的烷取代芳基或C₇‑C₄₀的芳取代烷基；其中，J是元素周期表中第十三族或第十五族元素，包括硼、铝、镓、氮、磷和砷。