[发明专利]一种制备含官能团的手性硼烷的卡宾插入方法

摘要

本发明涉及一种制备高光学纯度的含官能团的手性硼烷的方法。本发明方法利用铑(I)/手性双烯配合物作为催化剂，通过一价铑金属卡宾对胺‑硼络合物或氮杂卡宾‑硼烷的硼‑氢键的不对称插入反应实现。本发明方法的反应条件温和，操作简便，底物适用性好，能够以高收率及高立体选择性制备得到高光学纯度的含α‑羰基有机硼烷类化合物。

主权项

1.一种制备含α‑羰基手性有机硼烷类化合物的方法，其特征在于，包括步骤：在有机溶剂中，在一价铑金属催化剂和手性双烯配体的配合物催化剂存在下，催化以下反应式所示的化合物α‑重氮酯或酮1对胺‑硼络合物或氮杂卡宾‑硼烷2进行硼‑氢键的不对称插入反应，从而形成结构式3或ent‑3所示的含α‑羰基手性有机硼烷类化合物；式中，Ar为未取代或取代的C₆‑C₃₀芳基，其中所述的取代指具有一个或多个取代基，其中所述的取代基选自下组：卤素、C_1‑6烷基、C_1‑6卤代烷基、C_1‑6烷氧基、C_1‑6卤代烷氧基、苄氧基、或其组合；所述卤素为F、Cl、Br、或I；R¹为C_1‑6烷基、C_1‑6卤代烷基、芳基、芳基取代的C_1‑6烷基、C_1‑6烷氧基、C_1‑6卤代烷氧基、芳基氧基或芳基取代的C_1‑6烷氧基；其中所述芳基为苯基或者被一个或多个选自下组的取代基所取代的苯基：卤素、C_1‑6烷基、C_1‑6卤代烷基、硝基；所述卤素为F、Cl、Br、I；X为C_1‑24的三级烷基叔胺或氮杂卡宾；所述的一价铑金属催化剂选自下组：[Rh(C₂H₄)₂Cl]₂、[Rh(C₂H₄)₂OH]₂、[Rh(coe)₂Cl]₂、[Rh(coe)₂OH]]₂、[Rh(C₂H₄)₂OMe]₂、[Rh(coe)₂OMe]₂或其组合；所述的手性双烯配体具有如下结构式：其中，R²和R³各自独立地为取代或未取代的苯基或萘基，所述的取代基选自下组：卤素、未取代的或被一个或多个卤素取代的C_1‑6烷基或未取代的或被一个或多个卤素取代的C_1‑6烷氧基。