[发明专利]催化剂前体及其制备方法和催化剂及其应用以及乙烯均聚的方法有效

专利信息
申请号: 201510096235.X 申请日: 2015-03-04
公开(公告)号: CN105985473B 公开(公告)日: 2018-06-15
发明(设计)人: 韩书亮;李传清;徐林;于国柱;李良杰;贺小进;吴宁;郝建国;陈淑明 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: C08F110/02 分类号: C08F110/02;C08F10/00;C08F4/642;C07F7/28;C07F7/00
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 王崇;李婉婉
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要: 发明涉及烯烃配位聚合领域,公开了一种催化剂前体及其制备方法和一种催化剂及其应用以及一种乙烯均聚的方法。该催化剂前体具有式I所示的结构;本发明提供的该催化剂前体的制备方法包括在络合反应条件下,将具有式IV所示结构的化合物与具有式V所示结构的化合物在有机溶剂中接触;本发明提供的催化剂含有上述催化剂前体和烷基铝氧烷;本发明还提供了该催化剂在烯烃聚合中应用;本发明还提供了一种乙烯均聚的方法,该方法包括在烯烃聚合条件下,在惰性溶剂存在下,将乙烯与上述催化剂接触进行聚合。本发明提供的催化剂前体制备方法简单以及催化剂的催化效率高。 1
搜索关键词: 催化剂前体 催化剂 乙烯均聚 制备 烯烃聚合 应用 催化剂接触 烷基铝氧烷 催化效率 惰性溶剂 络合反应 配位聚合 有机溶剂 烯烃 乙烯 聚合
【主权项】:
1.一种催化剂前体,其特征在于,该催化剂前体具有式I所示的结构,

其中,R1、R2和R4各自独立地为氢原子或者C1‑C20的烷基;R3为苯基或者卤代苯基;M为钛、锆或铪。

2.根据权利要求1所述的催化剂前体,其中,所述C1‑C20的烷基为C1‑C6的烷基;所述卤代苯基为五氟苯基、2‑氟苯基、2,4‑二氟苯基、4‑氟‑3‑氯苯基或4‑氯‑2,3,5,6‑四氟苯基。

3.根据权利要求1所述的催化剂前体,其中,R1和R2为叔丁基,R3为五氟苯基,R4为氢,M为钛;或者R1和R4为甲基,R2为叔丁基,R3为苯基,M为钛。

4.一种催化剂前体的制备方法,其特征在于,该方法包括:在络合反应条件下,将具有式IV所示结构的化合物与具有式V所示结构的化合物在有机溶剂中接触,得到具有式I所示结构的催化剂前体,

其中,R1、R2和R4各自独立地为氢原子或者C1‑C20的烷基;R3为苯基或者卤代苯基;M为钛、锆或铪。

5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述具有式IV所示结构的化合物与所述具有式V所示结构的化合物的摩尔比为1:1.8‑2.2。

6.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述接触的条件包括:温度为0‑40℃,时间为8‑24小时。

7.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述有机溶剂为四氢呋喃、乙醚、1,4‑二氧六环和二氯甲烷中的一种或多种。

8.由权利要求4‑7中任意一项所述的方法制备得到的催化剂前体。

9.一种催化剂,其特征在于,该催化剂含有权利要求1‑3和8中任意一项所述的催化剂前体和烷基铝氧烷。

10.根据权利要求9所述的催化剂,其中,所述催化剂前体和烷基铝氧烷的摩尔比为1:200‑2000。

11.根据权利要求10所述的催化剂,其中,所述催化剂前体和烷基铝氧烷的摩尔比为1:200‑1000。

12.根据权利要求9‑11中任意一项所述的催化剂,其中,所述烷基铝氧烷中烷基为C1‑C5的直链或支链烷基。

13.根据权利要求12所述的催化剂,其中,所述烷基铝氧烷中烷基为甲基或异丁基。

14.权利要求9‑13中任意一项所述的催化剂在烯烃聚合中的应用。

15.根据权利要求14所述的应用,其中,所述烯烃为乙烯、丙烯、C4‑C10的α取代烯烃或C4‑C10的二烯烃。

16.一种乙烯均聚的方法,其特征在于,该方法包括在烯烃聚合条件下,在惰性溶剂存在下,将乙烯与权利要求9‑13中任意一项所述的催化剂接触进行聚合。

17.根据权利要求16所述的方法,其中,所述烯烃聚合的条件包括:聚合温度为‑30~80℃;聚合压力为0.1‑10MPa;聚合时间为5‑60分钟。

18.根据权利要求17所述的方法,其中,聚合温度为0‑50℃;聚合压力为0.5‑1MPa;聚合时间为10‑30分钟。

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