[发明专利]芳香硝基化合物选择性加氢制备芳胺化合物的方法

摘要

本发明涉及含有易还原取代基的芳香硝基化合物选择性加氢制备芳胺化合物的方法。该方法在绿色溶剂H₂O、超临界二氧化碳、乙醇、正庚烷或H₂O‑正庚烷中，以Pt‑Sb/TiO₂为催化剂，在35～140℃，催化硝基苯乙烯、硝基苯甲醛、硝基苯甲腈、卤代硝基苯等芳香硝基化合物选择性加氢，制备相应的芳胺化合物。Pt‑Sb/TiO₂对上述化合物的硝基加氢具有高选择性，而对乙烯基等易还原取代基的加氢呈惰性。在优化的条件下，可实现氨基苯乙烯和氨基苯甲醛的收率>97%，氨基苯甲腈和卤代苯胺的收率>99%，且反应过程不发生苯羟胺等有害中间体的累积。

主权项

1.芳香硝基化合物选择性加氢制备芳胺化合物的方法，其中，所述的芳香硝基化合物为3‑硝基苯乙烯，其特征在于：在30mL装有聚四氟内衬的高压反应釜中，加入6mL H₂O、0.16g 3‑硝基苯乙烯、0.1g还原的催化剂Pt‑Sb/TiO₂，Pt的质量含量为0.5%，Sb与Pt的摩尔比为7.2:1，采用超声浸渍法负载Pt，反应前催化剂在H₂中450℃还原2h，拧紧反应釜，室温下用高纯N₂吹扫5min，排除反应釜内的空气，反应釜于50℃恒温水浴预热20min，充入4MPa H₂，开启搅拌，反应4h，将反应釜冷却降温，反应产物经甲苯萃取，用气相色谱分析，3‑硝基苯乙烯转化率为97.3%，3‑氨基苯乙烯选择性为98.2%；所述的催化剂Pt‑Sb/TiO₂，采用如下步骤制备：将TiO₂加入含SbCl₃的乙醇溶液中，超声10～60min，干燥，在300～800℃煅烧3～6h，得到载体SbO_x/TiO₂，将H₂PtCl₆或Pt(NH₃)₄Cl₂负载至SbO_x/TiO₂上，在300～700℃煅烧3～6h。