[发明专利]相转移催化法合成双环胍TBD的工艺方法

摘要

相转移催化法合成双环胍TBD的工艺方法。本发明提供了一种以双(3‑氨基丙基)胺和胍盐酸盐为原料，大孔阴离子交换树脂为相转移催化剂在水油两相溶液中(水‑均三甲苯)合成双环胍TBD(1,5,7‑三氮杂双环[4.4.0]‑癸‑5‑烯)的新工艺。本发明工艺的有益特点为反应温度低、反应时间短、工艺操作简便、所用相转移催化剂及溶剂均三甲苯可回收反复使用。

主权项

一种相转移催化法合成双环胍TBD的工艺方法，该方法以双(3‑氨基丙基)胺APA和胍盐酸盐GHC为原料，均三甲苯、水分别为两种原料的溶剂，大孔阴离子交换树脂为相转移催化剂合成1,5,7‑三氮杂双环[4.4.0]‑癸‑5‑烯；该方法的特点为：将反应物分别溶于互不相溶的两种溶剂中，通过大孔阴离子交换树脂相转移催化作用，使反应能够进行；该方法具体合成步骤包括：(1)相转移催化剂大孔阴离子交换树脂的预处理：将大孔阴离子交换树脂装填入离子交换柱中，以蒸馏水洗涤至中性，然后置于干燥箱中于60～90℃干燥8～12h，冷却至室温备用；(2)向配有回流冷凝器及电动搅拌设备的反应釜中加入浓度为5～6mmol/mL GHC的水溶液、浓度为5～6mmol/mLAPA的均三甲苯溶液以及经步骤(1)预处理的大孔阴离子交换树脂催化剂，在氩气保护下于80～130℃反应3～10h；其中控制GHC：APA的摩尔比为(1～1.2):1，大孔阴离子交换树脂催化剂用量为GHC投料质量的3～5％；(3)反应完毕后，将反应混合物过滤，滤除催化剂大孔阴离子交换树脂，然后将不含树脂的反应混合物加入分液漏斗中，水油两相分离后，水液经旋蒸得淡黄色粘稠液体，将该粘稠液体用二氯甲烷萃取，萃取所得二氯甲烷液经旋蒸得无色油状液体，置于冰箱冷冻室中于‑14℃冷冻8～12h，然后室温下15～25℃放置，至变为淡黄色固体，然后于20～40℃真空干燥36～48h得产品双环胍TBD，产率50～55％。