[发明专利]4-甲基邻苯二甲酸和1;3-二(4-吡啶)丙烷混配钴配合物及制备方法

摘要

本发明涉及一种4‑甲基邻苯二甲酸和1,3‑二(4‑吡啶)丙烷混配钴配合物及制备方法，所述配合物的化学式为：{[Co2(mph)2(bpp)]}∞，其中mph为4‑甲基邻苯二甲酸阴离子配体，bpp为1,3‑二(4‑吡啶)丙烷，本发明提供的合成方法，具有稳定性好，合成简单，操作方便，产率高和可重现性好等优点；所得晶体样品的磁性测试结果，为进一步开发磁性功能分子材料提供了理论基础，可以作为磁性材料在材料科学领域得到开发应用；所得配合物的热重分析表征显示其骨架在330℃左右仍能稳定存在，具有一定的热稳定性，为其作为材料的进一步开发应用提供了保证。

主权项

1.一种4‑甲基邻苯二甲酸和1,3‑二(4‑吡啶)丙烷混配钴配合物的制备方法，所述配合物的化学式为：{[Co₂(mph)₂(bpp)]}_∞，其中mph 为4‑甲基邻苯二甲酸阴离子配体，bpp为1,3‑二(4‑吡啶)丙烷，所述的4‑甲基邻苯二甲酸和1,3‑二(4‑吡啶)丙烷混配钴配合物晶体属于单斜晶系，空间群为Cc，晶胞参数为a = 18.699(3)，b =12.189(2) ，c =12.227(2) ，α= 90 °，β= 99.885(2) °，γ= 90 °，V =2745.3(8) ³，基本结构为三维网络结构；基本结构单元含有两个Co^II离子，Co1是八面体配位，Co1的六个配位原子分别为两个1,3‑二(4‑吡啶)丙烷的两个氮原子和三个4‑甲基邻苯二甲酸离子的四个羧基氧原子；Co2是四面体配位，配位原子是四个4‑甲基邻苯二甲酸离子的四个羧基氧原子；两个来自不同的4‑甲基邻苯二甲酸离子的羧基以syn‑syn 方式以及一个羧基氧原子将Co1和邻近的Co2连接为[Co₂(COO)₂O]双核单元，Co···Co间距为3.28；这样的双核单元被4‑甲基邻苯二甲酸离子连接为一维链，1,3‑二(4‑吡啶)丙烷将这样的一维链连接为三维网络结构，如果将[Co₂(COO)₂O]双核单元看作一个节点，那么这个三维网络结构可以简化为单节点4‑连接的cds网络；其中H2mph 为4‑甲基邻苯二甲酸，结构如下：；其中bpp为1,3‑二(4‑吡啶)丙烷，结构如下：；其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：1）将4‑甲基邻苯二甲酸、碱、bpp和钴盐溶于水中，封入反应釜中，以每小时10℃的升温速率加热至120~160℃，恒温3天，然后自然条件下降至室温，即可得到红色块状晶体；2）将收集到的红色块状晶体经过用水洗涤、室温下干燥处理，即得目标产物；所述步骤1）每1L水中，4‑甲基邻苯二甲酸的加入量为0.005~0.015mol、bpp的加入量为0.005~0.015mol、钴盐的加入量0.005~0.015mol、碱的加入量为0.005~0.015mol。