[发明专利]一种卤化聚合物的制备方法

摘要

本发明公开了一种卤化单烯烃‑烷基苯乙烯共聚物的制备方法，包括在阳离子聚合条件下，将式II所示单烯烃和和式III所示烷基苯乙烯与引发剂体系中的各组分在卤代烷烃和烷烃的混合溶剂中接触，用烷烃置换得到的含有单烯烃‑烷基苯乙烯共聚物的溶液中的卤代烷烃，将置换后溶液与含卤素的化合物接触进行卤化反应，所述引发剂体系含有能够提供质子的化合物、路易斯酸和活化剂，所述活化剂为选自式I‑1所示的化合物和式I‑2所示的化合物。该方法能明显提高聚合效率，降低聚合所需的能耗，并能获得具有较高分子量的聚合物，还省略了采用淤浆聚合法时所必须的聚合物再溶解过程，简化了生产工艺。

主权项

1.一种卤化单烯烃‑烷基苯乙烯共聚物的制备方法，该方法包括以下步骤：(1)在阳离子聚合条件下，将至少一种单烯烃和至少一种烷基苯乙烯与引发剂体系中的各组分在聚合溶剂中接触，得到含有单烯烃‑烷基苯乙烯共聚物的溶液，所述聚合溶剂由至少一种第一聚合溶剂和至少一种第二聚合溶剂组成，所述第一聚合溶剂选自卤代烷烃，所述第二聚合溶剂选自烷烃，所述接触的条件使得，以重量计，所述含有单烯烃‑烷基苯乙烯共聚物的溶液中未反应的烷基苯乙烯的含量为不高于1000ppm；所述引发剂体系含有至少一种能够提供质子的化合物、至少一种路易斯酸和至少一种活化剂，所述活化剂选自式I‑1所示的化合物和式I‑2所示的化合物，式I‑1和式I‑2中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇和R₈各自为‑H、‑X¹、‑NO₂、和‑CN中的一种，X¹和X²各自为卤素基团中的一种；所述能够提供质子的化合物与所述活化剂的摩尔比为1：0.01～5，所述能够提供质子的化合物与所述路易斯酸的摩尔比为0.01～1：1；所述路易斯酸为式IV所示的路易斯酸和/或式V所示的路易斯酸，式IV中，X31和X32各自为卤素基团中的一种；R12为C1～C8的直链或支链烷基；式V中，X4为卤素基团中的一种；R13和R14各自为C1～C8的直链或支链烷基；所述能够提供质子的化合物为H2O和/或质子酸；所述单烯烃选自式II所示的化合物，式II中，R9和R10各自为C1～C5的直链或支链烷基；或者R9为氢，R10为C3～C5的支链烷基；所述烷基苯乙烯选自式III所示的化合物，式III中，R11为C1～C5的直链或支链烷基；(2)用至少一种置换溶剂置换步骤(1)得到的含有单烯烃‑烷基苯乙烯共聚物的溶液中的卤代烷烃，得到含有单烯烃‑烷基苯乙烯共聚物的置换后溶液，所述置换溶剂选自烷烃；(3)将步骤(2)得到的含有单烯烃‑烷基苯乙烯共聚物的置换后溶液与含卤素的化合物或者卤素单质接触，以使所述单烯烃‑烷基苯乙烯共聚物分子链中的部分氢原子被卤素原子取代。