[发明专利]一种烯基膦酸酯化合物的制备方法

摘要

本发明公开了一种烯基膦酸酯化合物的制备方法，以醋酸钯或四(三苯基膦)钯为催化剂，碱、配体、重氮化合物和卤化物或碱、对甲苯磺酰腙和卤化物在N2气氛保护下、有机溶剂中进行反应，得到烯基膦酸酯化合物RR’C＝C(Ar)(P(O)(OMe)2)，其中Ar代表取代或未取代的芳香基，包括苯基、萘基和杂环；R和R’代表取代或未取代的芳香基，烷基，烯基或氢。本发明方法所涉及的反应能够顺利地获得E构型的烯基膦酸酯化合物，操作方便简单，且对官能团具有很好的容忍性和普适性，同时催化剂用量较小，试剂和溶剂均不需要特殊处理，反应成本较低，可广泛用于制备烯基膦酸酯化合物。

主权项

一种烯基膦酸酯化合物的制备方法，包括：以钯化合物为催化剂，碱、配体、重氮化合物和卤化物在N2气氛保护下，有机溶剂中进行反应，得到烯基磷酯化合物，其反应式如下：其中，[Pd]代表醋酸钯，式Ia化合物代表重氮化合物，Ar1代表苯基、取代苯基或杂环的芳香基，R1代表苯基、取代苯基、稠环芳烃、甲基取代的烯基或苯基取代的烯基，X代表溴或氯；Ar1、R1代表取代苯基时，取代基包括甲基、甲氧基、羟甲基、硝基、氰基、卤素、苯基，卤素指氟、氯、溴或碘原子；Ar1代表杂环的芳香基时，为吲哚；R1代表稠环芳烃时，为萘基；R1代表甲基取代的烯基或苯基取代的烯基时，所述烯基指具有1～10个碳原子的烯基；或以钯化合物为催化剂，碱、对甲苯磺酰腙和卤化物在N2气氛保护下，有机溶剂中进行反应，得到烯基磷酯化合物，其反应式如下：其中，[Pd]代表四(三苯基膦)钯，式Ib化合物是对甲苯磺酰腙，R2代表甲基或异丙基，Ar2代表苯基、取代苯基、稠环芳烃或杂环的芳香基，R3代表具有1～4个碳原子的烷基或氢，X代表溴，氯或碘；Ar2代表取代苯基时，取代基包括甲基、甲氧基、甲氧酰基、三甲基硅基、氟、苯基；Ar2代表稠环芳烃时，为萘基、蒽基；Ar2代表杂环的芳香基时，为噻吩。