[发明专利]手性螺环膦-氮-硫三齿配体及其制备方法和应用

摘要

本发明涉及一种手性螺环膦‑氮‑硫三齿配体及其制备方法和应用。该手性螺环膦‑氮‑硫三齿配体是具有式I或式II所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架和具有硫醚基团。该手性螺环膦‑氮‑硫三齿配体可以由具有螺环骨架的7‑二芳/烷基膦基‑7′‑氨基‑1，1′‑螺二氢茚类化合物为手性起始原料合成。该手性螺环膦‑氮‑硫三齿配体与过渡金属盐形成配合物后，可用于催化羰基化合物的不对称催化氢化反应。特别是其铱配合物在β‑烷基‑β‑酮酸酯的不对称氢化反应中表现出很高的催化活性(催化剂用量可为0.0002％摩尔)和对映选择性(高达99.9％ee)，具有实用价值。

主权项

1.一种手性螺环膦‑氮‑硫三齿配体，是具有通式I或通式II的化合物或所述化合物的对映体、消旋体，或其催化可接受的盐其中，R1选自C1～C10的烃基、苯基、取代苯基、1‑萘基、2‑萘基、杂芳基或苄基，所述的苯基上的取代基为C1～C10的烃基、烷氧基，取代基数量为1～5，杂芳基为呋喃基、噻吩基或吡啶基；R2、R3、R4、R5分别独立选自H、C1～C10烷基、苯基、取代苯基、1‑萘基、2‑萘基、杂芳基或苄基，所述的苯基上的取代基为C1～C10的烃基、烷氧基，取代基数量为1～5，杂芳基为呋喃基、噻吩基或吡啶基；或C1～C10烷氧基；或R2～R3、R4～R5并为C3～C7脂肪环、芳香环；R2、R3、R4、R5可以相同也可以不同；R6、R7分别独立选自H、C1～C10烷基、C1～C10烷氧基、C1～C10脂肪胺基，n＝0～3；或当n≥2时，两个相邻的R6、R7可并为C3～C7脂肪环或芳香环，R6、R7可以相同也可以不同；R8、R9分别独立选自C1～C10烷基、C1～C10烷氧基，苯基、取代苯基、1‑萘基、2‑萘基、杂芳基或苄基，所述的苯基上的取代基为C1～C10的烃基、烷氧基，取代基数量为1～5，杂芳基为呋喃基、噻吩基或吡啶基；或R8和R9可通过C2～C4的碳链，含氮、氧、硫的碳链、芳香环、或杂芳香环连接成环；R8、R9可以相同也可以不同。