[发明专利]一种基于膦功能化聚醚烷基胍盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化的方法

摘要

本发明涉及一种基于膦功能化聚醚烷基胍盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化的方法，该方法采用了一种两相催化体系，该催化体系由膦功能化的聚醚烷基胍盐离子液体，铑催化剂以及反应底物烯烃和反应产物醛组成，在一定的反应温度和合成气压力下进行液/液两相氢甲酰化反应，膦功能化的聚醚烷基胍盐离子液体既是膦配体，同时又充当铑催化剂的载体，体系中无需再另外引入其它离子液体，反应结束后通过简单的液/液两相分离实现铑催化剂的分离和循环，铑催化剂可循环使用多次，催化活性和选择性没有明显的下降，该体系的TOF值达到240‑2700h‑1，催化循环累计TON值最高达到47138。

主权项

1.一种基于膦功能化聚醚烷基胍盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化的方法，其特征在于：在惰性气氛下，向不锈钢高压反应釜中加入乙酰丙酮二羰基铑Rh(acac)(CO)2、膦功能化聚醚烷基胍盐离子液体和1‑辛烯，其摩尔比为：膦功能化聚醚烷基胍盐离子液体/Rh(acac)(CO)2 = 10:1，1‑辛烯/Rh(acac)(CO)2 = 10000:1，然后用H2/CO = 1:1的合成气加压至5.0MPa，反应温度95℃，反应时间0.5小时，然后快速冷却至室温，放空合成气后开釜，体系自然分成两相，下层为含有铑催化剂的离子液体相，上层为有机相，经简单的两相分离得到含有产物醛的有机相，气相色谱分析结果为：1‑辛烯的转化率为8.0%，醛的选择性83.3%，正构醛与异构醛的摩尔比为2.6:1，TOF值为1332 h‑1，膦功能化聚醚烷基胍盐离子液体的结构如下：。