[发明专利]一种聚氨酯‑聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的制备方法

摘要

本发明涉及一种聚氨酯‑聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的制备方法，包括步骤端羟基聚甲基丙烯酸甲酯的制备和嵌段共聚物的制备。本发明的有益效果是(1)利用ARGET ATRP法制备端羟基聚甲基丙烯酸甲酯，可以对聚合物的结构和分子量及分子量分布进行控制，并且反应体系中所用的催化剂浓度用量很低，可以降到几十ppm甚至更低，同时降低了反应体系中空气敏感性，可以存在少量空气；(2)利用ARGET ATRP制备端羟基聚甲基丙烯酸甲酯，再将端羟基聚甲基丙烯酸甲酯与二异氰酸酯反应，从而得到了一种新型聚氨酯‑聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物。

主权项

一种聚氨酯‑聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的制备方法，其特征是：包括以下步骤：（1）端羟基聚甲基丙烯酸甲酯的制备：将引发剂、甲基丙烯酸甲酯、催化剂、配体、还原剂和溶剂Ⅰ加入到反应容器中，将反应体系抽真空，充氮气5min，70℃反应0.5～10小时，制得端羟基聚甲基丙烯酸甲酯，分子量分布﹤2.0；（2）嵌段共聚物的制备：将步骤（1）制得的端羟基聚甲基丙烯酸甲酯溶于甲苯中，加入二异氰酸酯，升温至80℃，保温反应3h，降温至60℃；将二元醇在120～150℃下脱除小分子5～10min，降温至60℃加入上述反应体系中；升温至80℃反应，保温反应3h；滴加小分子扩链剂，80℃保温反应3h，得到聚氨酯‑聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物；步骤（1）中引发剂为一个端基为Br，另一个端基为羟基的有机溴代化合物；催化剂为氧化态的过渡金属卤化物CuCl2、CuBr2、FeCl3或FeBr3；配体为五甲基二亚乙基三胺、六甲基三乙四胺、双（二甲基氨基乙基）醚、联二吡啶胺或三‑（N,N‑二甲基氨基乙基）胺中的一种；还原剂为辛酸亚锡、抗坏血酸或葡萄糖中的一种；步骤（2）中二元醇为聚酯二元醇、聚醚二元醇、蓖麻油类二元醇或聚碳酸酯二元醇中的一种。