[发明专利]一种测定液相混合物中不饱和醛含量的方法

摘要

本发明涉及一种测定液相混合物中不饱和醛含量的方法，液相混合物中主要含有丙烯醛、丙烯酸、乙酸。包括如下测定步骤先采用酸碱滴定法测定待测液中总酸摩尔浓度；再用气相色谱测丙烯酸和乙酸，测得丙烯酸浓度。然后再用溴盐溶液与硫代硫酸钠溶液滴定丙烯醛、丙烯酸，得到丙烯醛、丙烯酸混合物的摩尔浓度，最后得到丙烯醛摩尔浓度。本发明的测定方法成本低，操作简便，对测试环境要求低，不需大型分析设备，方法简单快速，测定结果准确，重复性好。

主权项

一种测定液相混合物中不饱和醛含量的方法，液相混合物中主要含有丙烯醛、丙烯酸、乙酸，其特征在于，包括如下测定步骤：1）从一段反应器取样口取17 L气样冷凝吸收后于1000 mL容量瓶中，液样加水至刻线，摇匀后作为待测液备用；先采用酸碱滴定法测定待测液中总酸摩尔浓度，记为C总酸；再用气相色谱测丙烯酸与乙酸：制作浓度已知的丙烯酸、乙酸标准样品摩尔百分比浓度与对应的峰面积比值的标准曲线；气相色谱测丙烯酸和乙酸峰面积；色谱柱采用非等温分段升温至160~180℃；待测液与有机溶剂混合均匀后用10mL微量进样器进样2mL，由得到的谱图确定丙烯酸与乙酸的峰面积比值，然后在丙烯酸和乙酸含量的标准曲线上查出丙烯酸摩尔百分比浓度，记为AA浓度；待测液中丙烯酸浓度CAA = C总酸× AA浓度；2）待测液中丙烯醛摩尔含量的测定：先做空白试验，溴盐溶液中加入过量无机酸溶液，密封，反应后加入过量碘化钾溶液，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定直至浅黄色，然后加入淀粉指示剂，再逐滴滴定直到溶液变为无色为止，记录所用硫代硫酸钠的体积数V1 mL，完成空白试验；精取与空白实验相同量的溴盐溶液置于碘量瓶中，再精取10 mL待测液加入碘量瓶中，然后主要试验步骤及所加溶液含量与空白试验相同：加入过量无机酸溶液，密封，反应后加入过量碘化钾溶液，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定直至浅黄色，加入淀粉指示剂，再逐滴滴定直到溶液变为无色为止，记录所用硫代硫酸钠的体积数V2 mL，完成丙烯醛的滴定；测得丙烯醛摩尔浓度CACR，用公式（）表示：CACR =0.05C硫代硫酸钠(V1 ‑ V2)– CAA（）,其中，所述气相色谱测丙烯酸与乙酸主要过程如下：a)制作标准曲线，用3～10个已知丙烯酸和乙酸浓度的标准样品，色谱进样后分别测出丙烯酸和乙酸对应的峰面积的比值作为纵坐标，丙烯酸和乙酸的摩尔百分含量作为横坐标，制作丙烯酸、乙酸含量的标准曲线；b）气相色谱测丙烯酸和乙酸峰面积，色谱柱采用非等温分段升温，即110℃保持1~5min，然后以25~35℃/min升温速率进行第一段升温至140~150℃，再以10~20℃/min的升温速率进行第二段升温至160~180℃，取2 mL待测液于带盖小瓶中与2 mL有机溶剂混合均匀，然后用10mL微量进样器进样2mL，由得到的色谱谱图确定丙烯酸与乙酸的峰面积比值，然后在丙烯酸和乙酸含量的标准曲线上查出丙烯酸摩尔百分比浓度，记为AA浓度；待测液中丙烯酸浓度CAA = C总酸× AA浓度，所述空白试验主要过程如下：精取浓度C溴盐为0.05~0.2 mol/L溴盐溶液25 ~30 mL于碘量瓶中，并加入过量无机酸溶液，密封，放于暗处反应15~25 min后，迅速加入过量碘化钾溶液，立即盖好盖，迅速用硫代硫酸钠标准溶液滴定直至浅黄色，加入淀粉指示剂，溶液立即变蓝，再逐滴滴定直到溶液变为无色为止，记录所用硫代硫酸钠的体积数V1 mL，完成空白试验。