[发明专利]一种合成芳基三氟硼酸钾的方法

摘要

本发明公开了一种合成芳基三氟硼酸钾的新方法。将四（四氢吡咯）联硼在过量醇或水中回流反应后得到四（烷氧基）联硼，加入氟氢化钾水溶液得到联硼酸三氟硼酸钾，该硼化试剂为白色晶状固体,对空气和湿气稳定,适合长时间存放。采用该试剂与芳基卤代物进行Suzuki偶联可以一步得到芳基三氟硼酸钾盐，操作简便，收率高，对玻璃设备和反应釜无腐蚀。

主权项

一种合成芳基三氟硼酸钾的方法，其特征在于包括以下步骤：第一步：氮气保护下，将甲醇和4‑6当量氟氢化钾水溶液加入到四（烷氧基）联硼或四羟基联硼中，室温搅拌反应1‑3小时，反应液静置，分出下层，旋干后，加入丙酮打浆，过滤，晾干后得到联硼酸三氟硼酸钾，产品为白色晶状固体，本步收率为62‑85%；所述四（烷氧基）联硼的制备方法如下：氮气保护下，四（四氢吡咯）联硼在4‑50当量醇中回流反应，将生成的四氢吡咯蒸馏出来，随后减压蒸馏后，得到无色液体四（烷氧基）联硼；所述四羟基联硼的制备方法如下：氮气保护下，四（四氢吡咯）联硼在4‑50当量水中回流反应，蒸馏出四氢吡咯后，反应液降温，直接过滤得到白色固体四羟基联硼；第二步：氮气保护下，将联硼酸三氟硼酸钾、芳基卤、催化剂、溶剂与无机碱水溶液混合，20～110℃反应过夜，检测反应结束后，硅藻土过滤，减压旋干反应液，加入丙酮后，过滤掉不溶性固体，滤液再次旋干，加入乙醚或甲基叔丁基醚打浆后得到芳基三氟硼酸钾，本步收率42‑80%；所述第二步中，芳基选自苯基或取代苯基、呋喃基或取代呋喃基、噻吩基或取代噻吩基、吡啶或取代吡啶基、吡唑基或取代吡唑基和恶唑或取代恶唑基、吲哚基或取代吲哚基、咔唑或取代咔唑、吲唑或取代吲唑；卤选自氯、溴或碘；所述第二步中，催化剂需提前制备，选自Pd(OAc)2、Pd2(dba)3、PdCl2(CH3CN)2、PdCl2(PhCN)2与Cy3P、t ‑Bu3P、X‑Phos、S‑Phos和苯乙胺、联苯‑2‑胺三者任意组合反应；所述第二步中，联硼酸三氟硼酸钾、芳基卤、钯催化剂、无机碱的摩尔比为1‑2:1:0.01‑0.03:1.5‑3。