[发明专利]一种由苹果酸制备维生素B6的方法

摘要

本发明涉及一种由苹果酸制备维生素B6的方法。该方法是以苹果酸为起始原料，在碱性催化剂催化下，和甲醛经羟甲基化反应生成2‑羟基‑2,3‑二羟甲基丁二酸，再经酸催化、内酯化成环得到1H,4H‑二氢呋喃[3,4‑c]并二氢呋喃‑1,4‑二酮)，所得化合物Ⅲ于碱催化下和硝基乙烷缩合得到化合物Ⅳ，Ⅳ经硼氢化钠或硼氢化钾还原得到化合物Ⅴ，再经催化加氢得到化合物Ⅵ，化合物Ⅵ于乙醇‑盐酸体系中，水解成环制得维生素B6。本发明避免使用价格较贵且制备工艺污染大的4‑甲基‑5‑烷氧基噁唑中间体，所用原料价廉易得，工艺流程短，成本低。本发明操作简便、废水排放少，环保性高，适合于VB6的绿色工业化生产。

主权项

一种由苹果酸制备维生素B6的简便方法，包括步骤如下：（1）在溶剂I中，苹果酸与甲醛或多聚甲醛在有机碱I催化作用下，于30‑70℃温度下经羟甲基化反应生成2‑羟基‑2,3‑二羟甲基丁二酸（Ⅱ）；加入酸，加热回流，内酯化脱水成环，反应完毕，回收溶剂、冷却、得到油状物1H,4H‑二氢呋喃[3,4‑c]并二氢呋喃‑1,4‑二酮（Ⅲ），以下简称为化合物Ⅲ；所述的溶剂I为甲苯‑水，甲苯和水的质量比为（5‑20）:1，所述有机碱I催化剂是哌啶或三正丁胺；（2）在溶剂II中，将步骤（1）制备的化合物Ⅲ和硝基乙烷于有机碱II催化作用下， 在20‑60℃温度下经缩合反应得到3‑羟甲基‑4‑（1‑羟基‑2‑硝基‑1‑）丙烯基‑2,5‑二氢呋喃‑2‑酮（Ⅳ）；所述溶剂II为四氢呋喃或2‑甲基四氢呋喃；所用硝基乙烷和化合物Ⅲ的摩尔比为（1.0‑1.5）：1；所用有机碱II催化剂是三乙胺或哌啶；该化合物Ⅳ在10‑30℃温度下与硼氢化钠或硼氢化钾还原反应，得到2‑羟基‑3‑羟甲基‑4‑（1‑羟基‑2‑硝基‑1‑）丙烯基‑2,5‑二氢呋喃（Ⅴ）；所述硼氢化钠或硼氢化钾与化合物Ⅲ的物质的量比为（0.3‑0.6）：1；所得含有化合物Ⅴ的溶液在催化剂作用下，经催化加氢还原硝基为氨基，所用催化剂为10%钯炭或50%兰尼镍，用量为化合物Ⅲ的1‑10%质量比，氢气压力为1‑5个大气压，温度为20‑40℃，反应2‑5小时；反应完毕，过滤除去催化剂，得到2‑羟基‑3‑羟甲基‑4‑（1‑羟基‑2‑氨基‑1‑）丙烯基‑2,5‑二氢呋喃Ⅵ的滤液；减压回收溶剂，然后加入乙醇、盐酸和活性炭，加热，水解成环反应完毕，冷却，过滤，得维生素B6。