[发明专利]检测塑料制品中13种甲基丙烯酸/酯特定迁移量的方法

摘要

本发明提供了一种利用3% 乙酸、10%乙醇、20%乙醇、50%乙醇、橄榄油五种食物模拟物检测塑料制品中13种甲基丙烯酸酯类单体的迁移量气相色谱‑质谱联用方法。水基模拟物经乙酸甲酯液液萃取，植物油模拟物经（甲醇+乙腈=1+1）液液萃取，采用气质联用法测定，外标法定量。13种甲基丙烯酸酯类单体在0.6‑10.0 mg/L范围内呈良好线性关系，相关系数r＞0.9975，方法检出限为0.006‑0.04 mg/kg。0.6、1.2、6 mg/L添加水平下的加标回收率为86.3%‑115%，RSD为1.2%‑9.5%（n=6）,该方法操作简便、准确可靠，可满足五种食品模拟物中13种甲基丙烯酸酯类单体迁移量的定性和定量检测。

主权项

一种检测塑料制品中13种甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸酐特定迁移量的方法，所述13种甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸酐特定来自于塑料类食品包装材料及塑料类食品容器中，其特征在于，通过以下步骤实现：一、迁移试验根据食品接触塑料制品的实际用途，按照表面积体积比将食品模拟物注入到待测样品塑料制品或装有制品的玻璃器皿中，在塑料制品口或玻璃器皿口以表面皿或铝箔纸进行密封后，在烘箱或培养箱中按欧盟 NO 10/2011法规规定确定迁移温度和迁移时间进行迁移试验，完毕后冷却至室温，将其中的食品模拟物转移到干净玻璃器皿中待后续处理；其中食品模拟物分为食品模拟物A、B、C、D1、D2；二、食品模拟物的处理（1）食品模拟物A、B、C：分别取迁移试验后的食品模拟物10 mL于50 mL具塞离心管中,加入4 mL乙酸甲酯和1 g氯化钠，加塞后置于分液漏斗振荡器中剧烈振荡提取10 min, 取上清液待测；（2）食品模拟物D1：取迁移试验后的食品模拟物10 mL于50 mL具塞离心管中,加入4 mL乙酸甲酯和1 g氯化钠后，再加入2 mL饱和硫酸钠溶液，加塞后置于分液漏斗振荡器中剧烈振荡提取10 min，离心分层后取上清液过0.45 μm滤膜待测；（3）食品模拟物D2：取迁移试验后的食品模拟物10 g于50 mL具塞离心管中，加入4 mL 甲醇+乙腈=1+1的混合液和1 g氯化钠后，加塞后置于分液漏斗振荡器中剧烈振荡提取10 min，离心分层后取上清液过0.45 μm滤膜待测；三、空白试验按步骤二中的（1）、（2）、（3）的方法处理未进行迁移试验的食品模拟物A、B、C、D1、D2；四、气相色谱质谱联用法测定仪器条件（一）色谱柱: DB‑5ms柱，高×内径×膜厚=30 m×0.25 mm×0.25 mm；柱温：40 ℃保持6 min；20 ℃/min升至200 ℃,保持5 min；进样口温度：180 ℃；载气流速：0.8 mL/min；分流模式：以分流比为10:1进行分流；进样量：1 μL；色谱/质谱接口温度：280 ℃；离子源温度：250 ℃；四级杆温度：150 ℃电离方式：EI；电力能量70 eV；扫描方式：选择离子监测方式（SIM）；溶剂延迟：2.5 min；定量方式：校准曲线外标法定量，获得除甲基丙烯酸外的其余12种甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸酐特定迁移量；仪器条件（二）色谱柱: DB‑FFAP柱，高×内径×膜厚=30 m×0.32 mm×0.50 mm；柱温：40 ℃保持2 min；20 ℃/min升至230 ℃,保持4 min；进样口温度：220℃；载气流速：1.8 mL/min；分流模式：不分流；进样量：1 μL；色谱/质谱接口温度：280 ℃；离子源温度：250 ℃；四级杆温度：150 ℃；电离方式：EI；电力能量70 eV；扫描方式：选择离子监测方式；溶剂延迟： 5 min；定量方式：校准曲线外标法定量，获得甲基丙烯酸的特定迁移量；所述的13种甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸酐分别为：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙二醇单酯、甲基丙烯酸酐、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸；所述的食品模拟物A为3% 乙酸、食品模拟物B 为10%乙醇、食品模拟物C为20%乙醇、食品模拟物D1为50%乙醇、食品模拟物D2为橄榄油。