[发明专利]一种电化铝烫金箔胶层树脂及其制备方法

摘要

本发明属于高分子合成技术领域，涉及一种电化铝烫金箔胶层树脂及其制备方法。本发明所公开的电化铝烫金箔胶层树脂，为超支化聚酰胺改性水性聚（氨酯‑丙烯酸酯）（WPUA‑HBPs）乳液。本发明还公开了乳液的制备方法，包括先制备AB2预聚单体，再制备不同代数的超支化聚酰胺（HBPs），然后合成超支化聚酰胺改性水性聚（氨酯‑丙烯酸酯）预聚体并乳化分散，最后加入丙烯酸酯类单体、丙烯酸酯单体、活性稀释剂及光引发剂充分混匀后即得。超支化聚酰胺黏度低、溶解性能好，独特的三维球状结构包含有众多的支化链与末端氨基，为改性WPUA预聚体乳液提供可能，兼具的脂肪型与芳香型结构又能使得乳液固化成膜后的分切性大大提高，作为电化铝烫金箔胶层树脂性能优异。

主权项

1.一种电化铝烫金箔胶层树脂的制备方法，所述电化铝烫金箔胶层树脂是超支化聚酰胺改性水性聚（氨酯‑丙烯酸酯）乳液，其特征在于，量取超支化聚酰胺改性水性聚（氨酯‑丙烯酸酯）预聚体乳液，加入丙烯酸酯类单体、丙烯酸酯单体、活性稀释剂及光引发剂充分混匀后即得，其中：所述超支化聚酰胺改性水性聚（氨酯‑丙烯酸酯）预聚体乳液的质量份数为40～60份，丙烯酸酯类单体的质量份数为1份，丙烯酸酯单体的质量份数为1份，活性稀释剂的质量份数为40～65份，光引发剂的质量份数为1～5份；所述丙烯酸酯类单体为丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸羟乙酯；所述丙烯酸酯单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、2‑甲基丙烯酸甲酯、2‑甲基丙烯酸乙酯或二缩三丙二醇二丙烯酸酯；所述活性稀释剂为丙烯酸正丁酯‑苯乙烯、丙烯酸正丁酯‑三缩丙二醇双丙烯酸酯或丙烯酸正丁酯‑三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；所述光引发剂为2‑羟基‑2‑甲基‑1‑苯基‑1‑丙酮、1‑羟基环己基苯基甲酮或2,2‑二甲基‑2‑苯基苯乙酮；所述超支化聚酰胺改性水性聚（氨酯‑丙烯酸酯）预聚体乳液的制备方法，先制备AB2预聚单体，然后制备不同代数的超支化聚酰胺，最后合成超支化聚酰胺改性水性聚（氨酯‑丙烯酸酯）预聚体并乳化分散后即得，包括如下步骤：步骤1、反应容器内加入顺丁烯二酸酐和溶剂，室温下搅拌至顺丁烯二酸酐完全溶解，缓慢滴加二乙烯基三胺和溶剂，反应温度5～15℃，搅拌时间5～20min，转速1000～3000r/min，得白色絮状悬浊液，减压蒸馏除去溶剂后常温下干燥，得到白色粉末；其中，二乙烯基三胺与顺丁烯二酸酐的摩尔比为1.0～1.2：1，所述溶剂为丙酮、丁酮、异丙醇或1，4‑二氧六环，溶剂与对应溶质的体积质量比为5～20mL:1g；步骤2、在装有搅拌器、温度计的反应容器中，加入对氨基苯甲酸和溶剂，室温下搅拌至完全溶解，缓慢加入二碳酸二叔丁酯，微量碘粉做催化剂，30～60℃下反应1～4h，搅拌速度600～1000r/min；减压蒸馏除去绝大部分溶剂后加入过量二氯亚砜进行酰氯化反应，反应温度0～5℃，反应时间6～8h，反应结束后减压除去未反应的二氯亚砜；其中，二碳酸二叔丁酯与对氨基苯甲酸的摩尔比为1.0～1.05:1，所述溶剂为1，4‑二氧六环、N,N‑二甲基甲酰胺或甲基叔丁基醚，溶剂与对氨基苯甲酸的体积质量比为6～10mL:1g；酰氯化反应时，二氯亚砜与对氨基苯甲酸的摩尔比为1.5～5.0:1；步骤3、在1～2滴三乙胺催化下，将步骤2制得产物与步骤1所得白色粉末酰胺化，反应时间为3～9h，温度为10～80℃，再用三氟乙酸与碳酸氢钠的混合溶液除去二碳酸二叔丁酯，反应时间0.5～6h，温度10～60℃，所得产物过滤烘干，烘干温度30～80℃，时长2～24h，得到AB2预聚单体；其中，称取步骤1所得白色粉末与对氨基苯甲酸摩尔比为1:1；所述三氟乙酸与对氨基苯甲酸的摩尔比为1.0～1.5:1，碳酸氢钠与三氟乙酸的摩尔比为1.0～1.02:1；步骤4、精确控制物料比例称取AB2预聚单体、乙二胺及溶剂，加入装有搅拌棒、回流冷凝管、温度计的反应容器中，AB2预聚单体分批次加入得到不同代数聚合物，缓慢将体系升温至50～140℃，反应4～14h，得亮黄色液体，减压蒸馏去除绝大部分溶剂后，放入真空干燥箱中于60℃～100℃干燥24～72h，经冷却、研磨，所得黄色粉末即为不同代数的超支化聚酰胺；其中，当AB2单体与乙二胺的摩尔比为2:1时，制得一代超支化聚酰胺；AB2单体与乙二胺的摩尔比为4:1时，制得二代超支化聚酰胺；AB2单体与乙二胺的摩尔比为8:1时，制得三代超支化聚酰胺；AB2单体与乙二胺的摩尔比为16:1时，制得四代超支化聚酰胺，所述溶剂是去离子水、无水乙醇或异丙醇，溶剂与乙二胺的体积质量比为100～200mL:1g；步骤5、在干燥的带有搅拌装置、回流冷凝管和温度计的反应容器中，按比例加入高分子多元醇、多异氰酸酯、二羟甲基酸类及溶剂，升温至40～80℃，加入催化剂，缓慢升温至80～90℃，恒温搅拌1～8h；将体系降温至30～80℃，缓慢加入丙烯酸酯类单体、特定代数、含量的超支化聚酰胺，持续反应1～8h，控制温度在30～50℃，加入中和剂调节体系pH为7～8，反应10～90min后，在高速搅拌下将去离子水缓慢滴入进行乳化分散，得到固含量为8～80％的超支化聚酰胺改性水性聚（氨酯‑丙烯酸酯）预聚体乳液；其中，所述高分子多元醇为聚氧化丙烯二元醇NJ‑210、NJ‑220、NJ‑330、聚环氧乙烷或聚四氢呋喃；所述多异氰酸酯为脂肪族二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯，多异氰酸酯与高分子多元醇的摩尔比1.5～2.5:1；所述二羟甲基酸类为二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸，二羟甲基酸类与高分子多元醇的摩尔比为0.9～1.02:1；所述溶剂为N,N‑二甲基甲酰胺或甲基叔丁基醚，其与NJ‑220的体积比为0.5～2:1；所述催化剂为二月桂酸二异丁基锡、辛酸亚锡、二(十二烷基硫)二丁基锡或二醋酸二丁基锡，所述中和剂为烷基胺类、吡啶类、吡咯类及其混合物。