[发明专利]一种阳离子型含氟无皂乳液的制备方法

摘要

本发明公开的一种阳离子型含氟无皂乳液的制备方法，用偶氮二异丁腈、甲基丙烯酸N，N二甲氨基乙酯、1，4‑二氧六环、S‑1‑十二烷基‑S′‑(α，α″‑二甲基‑α″‑乙酸)三硫代碳酸酯制备聚甲基丙烯酸N，N二甲氨基乙酯；用正己烷对聚甲基丙烯酸N，N二甲氨基乙酯提纯两次，经干燥后得到提纯后的产物；将提纯后的产物溶解于稀盐酸中形成混合溶液；用混合溶液、偶氮二异丁眯盐酸盐、丙烯酸六氟丁酯剂、去离子水制备得到两亲性嵌段共聚物；将配制出的混合单体与两亲性嵌段共聚物、引发剂水溶液结合制备出阳离子型含氟聚丙烯酸酯无皂乳液。本发明公开的制备方法得到的含氟无皂乳液具有稳定性好、乳胶粒粒径小且具有核壳结构的特点。

主权项

一种阳离子型含氟无皂乳液的制备方法，其特征在于，具体按照以下步骤实施：步骤1、按质量比为1：39～90：143：3分别称取偶氮二异丁腈、甲基丙烯酸N，N二甲氨基乙酯、1，4‑二氧六环、S‑1‑十二烷基‑S′‑(α，α″‑二甲基‑α″‑乙酸)三硫代碳酸酯；步骤2、利用步骤1中称取的偶氮二异丁腈、甲基丙烯酸N，N二甲氨基乙酯、1，4‑二氧六环、S‑1‑十二烷基‑S′‑(α，α″‑二甲基‑α″‑乙酸)三硫代碳酸酯制备得到聚甲基丙烯酸N，N二甲氨基乙酯，具体按照以下步骤实施：步骤2.1、于室温条件下，将步骤1中称取的偶氮二异丁腈、甲基丙烯酸N，N二甲氨基乙酯、1，4‑二氧六环、S‑1‑十二烷基‑S′‑(α，α″‑二甲基‑α″‑乙酸)三硫代碳酸酯一起添加到装有磁子的三口烧瓶中；步骤2.2、经步骤2.1后，先向三口烧瓶中通氩气20min～30min；之后再通氩气的状态下，将三口烧瓶加热至70℃～80℃，使三口烧瓶内的偶氮二异丁腈、甲基丙烯酸N，N二甲氨基乙酯、1，4‑二氧六环、S‑1‑十二烷基‑S′‑(α，α″‑二甲基‑α″‑乙酸)三硫代碳酸酯在氩气保护进行反应，其中的1，4‑二氧六环作为溶剂，反应时间为6h～10h，得到聚甲基丙烯酸N，N二甲氨基乙酯；步骤3、经步骤2得到聚甲基丙烯酸N，N二甲氨基乙酯后，采用正己烷对聚甲基丙烯酸N，N二甲氨基乙酯提纯两次，经真空干燥后，得到提纯后的产物；步骤4、将经步骤3提纯后的产物溶解于稀盐酸中，形成混合溶液；步骤5、利用步骤4得到的混合溶液结合偶氮二异丁眯盐酸盐、丙烯酸六氟丁酯剂、去离子水，制备得到两亲性嵌段共聚物，具体按照以下步骤实施：步骤5.1、按质量比为41～60：2：52～105：110～151分别称取混合溶液、偶氮二异丁眯盐酸盐、丙烯酸六氟丁酯及去离子水；步骤5.2、将步骤5.1中称取的混合溶液、偶氮二异丁眯盐酸盐、丙烯酸六氟丁酯及去离子水一起添加到装有磁子的三口烧瓶中；步骤5.3、经步骤5.2后，向三口烧瓶内通入氩气，并将三口烧瓶加热至60℃～70℃，使得混合溶液、偶氮二异丁眯盐酸盐、丙烯酸六氟丁酯、去离子水之间相互反应3h～6h；步骤5.4、待步骤5.3完成后，将三口烧瓶放置于冰水浴中冷却20min～30min，得到两亲性嵌段共聚物；步骤6、先利用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯及丙烯酸六氟丁酯配制混合单体，然后将配制出的混合单体与经步骤5得到的两亲性嵌段共聚物、引发剂水溶液结合，最终制备出阳离子型含氟聚丙烯酸酯无皂乳液，具体按照以下步骤实施：步骤6.1、配制混合单体和引发剂水溶液：步骤6.2、经步骤6.1配制出混合单体后，按混合单体的总质量取出其中的1/4；经步骤6.1配制出引发剂水溶液后，按引发剂水溶液的总质量取出其中的1/4；步骤6.3、将经步骤6.2取出的混合单体和引发剂水溶液以及步骤5制备得到的两亲性嵌段共聚物一起加入到一个四口瓶中；步骤6.4、经步骤6.3后，先向四口瓶中通入氩气25min～35min，之后在通入氩气的状态下将四口瓶加热至70℃～80℃，在加热的过程中向四口瓶中滴加剩余的3/4混合单体和3/4引发剂水溶液，待温度升至70℃～80℃后，四口瓶中的所有物质在氩气保护下反应3h～6h，得到的产物即为阳离子型含氟聚丙烯酸酯无皂乳液。