[发明专利]一种乙烯聚合催化剂及其制备方法

摘要

本发明涉及一种乙烯聚合催化剂及其制备方法，该催化剂通过将二烷基镁化合物、烷基铝化合物、醇类化合物和有机环氧化合物反应得到镁复合物溶液，然后将钛化合物与之反应，将得到的溶液与α‑烯烃反应得到含有预聚物的固体颗粒，将固体颗粒与直链卤代烷烃反应，得到最终的催化剂。与现有技术相比，本发明该催化剂聚合活性高且反应平稳，氢调敏感，得到的聚合物粒径分布窄，堆积密度高，细粉少。

主权项

一种乙烯聚合催化剂，其特征在于，该催化剂含有以下重量份含量的组分Ti 1.0～7.0，Mg 2.0～15.0，Al 0.5～7.0，Cl 10～50，α‑烯烃预聚物5～60，催化剂通过以下组分反应制得：结构式为RMgR’的二烷基镁化合物，其中R、R’是相同或不同的含有4～8个碳原子的烷基；醇类化合物R1OH，其中R1是含有2～10个碳原子的烷基；结构式为R2nAlCl3‑n的烷基铝化合物，其中R2是含有1～14个碳原子的烷基，n为1～3；有机环氧化合物，是含有2～8个碳原子的非卤烷基环氧化合物、3～7个碳原子的卤代烷基环氧化合物或含有4～12个碳原子的环醚化合物中的至少一种；结构式为Ti(OR3)mCl4‑m的钛化合物，其中R3是含有1～10个碳原子的烷基，m为0～4；α‑烯烃预聚物是由乙烯、丙烯、1‑丁烯、1‑戊烯、1‑己烯、1‑庚烯、4‑甲基‑1‑戊烯或1‑辛烯中的至少一种在受控条件下聚合形成；结构式为R4X的直链卤代烷烃，其中R4是含有2～12个碳原子的直链烷基，X为卤素；乙烯聚合催化剂的制备方法包括以下步骤：(1)在常温下，将二烷基镁化合物RMgR’的烷烃溶液与醇类化合物R1OH、烷基铝化合物R2nAlCl3‑n和有机环氧化合物进行反应，控制反应温度在50℃以下，得到镁复合物溶液A，以每摩尔二烷基镁化合物计，醇类化合物用量为1.5～4.0摩尔；烷基铝化合物用量为0.1～1.0摩尔；有机环氧化合物用量为0.1～6.0摩尔；(2)在搅拌的条件下，将镁复合物溶液A的温度降至‑40℃～10℃，保持在该温度下，加入钛化合物Ti(OR4)mCl4‑m进行反应，得到溶液B，以每摩尔镁复合物计，钛化合物加入量为0.2～5.0摩尔；(3)在溶液B中通入α‑烯烃，控制其压力在10～500KPa下，逐步升高反应温度，升温速度保持在0.2～20℃/min，升温到10～30℃后停止升温，通氮气置换α‑烯烃，得到含有预聚物的固体颗粒C的淤浆液，以最终催化剂计，预聚物的重量百分比为5～60％；(4)在上述淤浆液中加入直链卤代烷烃R4X，加完后升温至40～90℃，反应1～10h，得到最终的固体催化剂组分，以每摩尔镁化合物计，所述的直链卤代烷烃用量为0.1～10摩尔。